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    許多重要的氧化劑和還原劑是含氧酸或它的鹽。氧化還原性是含含氧酸及其鹽的又一重要性質(zhì)。我們可以根據(jù)電極電勢(shì)判斷含氧酸及其鹽的氧化還原能力力。含氧酸及其鹽的這種性質(zhì)是由它們的結(jié)構(gòu)來(lái)決定的。

    如果成酸元素是非金屬性很強(qiáng)的元素，它們的鹽往往具有氧化性，如如鹵素的含氧酸鹽、硝酸鹽等；而且，對(duì)于氯、溴、碘碘等非金屬性較強(qiáng)的元素的不同氧化值的含氧酸來(lái)說(shuō)，通常不穩(wěn)定的酸氧化性較強(qiáng)。例如：

    成酸元素是高氧化數(shù)的金屬，其含氧酸鹽也常具有氧化性，如高錳酸鹽、重鉻酸鹽等；
    成酸元素處于中間氧化數(shù)的含氧酸鹽一般具有氧化還原兩重性，如亞硝酸鹽、亞硫酸鹽等。
    一些非金屬性較弱的成酸元素，其含氧酸鹽往往不具有明顯的氧化性，如碳酸鹽、硅酸鹽等。下面以氮的含氧酸鹽、鉻的含氧酸鹽和錳的含氧酸鹽來(lái)說(shuō)明它們的氧化還原性及有關(guān)規(guī)律。
氮的含氧酸鹽
    氮有兩種含氧酸，即HNO₃和HNO₂，對(duì)應(yīng)的鹽也有兩種，如KNO₃和KNO₂。
    硝酸由于揮發(fā)而產(chǎn)生白煙，故稱為發(fā)煙硝酸；濃硝酸很不穩(wěn)定，見(jiàn)光受熱易分解。硝酸中常因溶有分解出來(lái)的NO₂而帶有黃色或紅棕色。

4HNO₃＝4NO₂↑＋O₂↑＋2H₂O

    硝酸最典型的性質(zhì)是它的強(qiáng)氧化性。硝酸能把很多非金屬元素氧化為相應(yīng)的氧化物或含氧酸。例如

S+6HNO₃(濃)=H₂SO₄ + 6NO₂↑+2H₂O
3C+4HNO₃(濃)=3CO₂↑＋4NO↑＋2H₂O

    硝酸能和金屬（除Au、Pt等外）反應(yīng)，產(chǎn)物與金屬活潑性和硝酸濃度有關(guān)。濃硝酸主要被還原為NO₂，稀稀硝酸常被還原為NO。當(dāng)與較活潑金屬作用，硝酸較稀時(shí)，可得到N₂O，若硝酸很稀時(shí)，還可被還原為NH₄⁺。例如

Cu +4HNO₃(濃)=Cu(NO₃)₂ +2NO₂↑+2H₂O
3Cu+8HNO₃(稀)＝3Cu(NO₃)₂+2NO↑+4H₂O
4Zn+10HNO₃(稀)＝4Zn(NO₃)₂+N₂O↑+5H₂O
4Zn+10HNO₃(很稀)＝4Zn(NO₃)₂+NH₄NO₃+3H₂O

    Au、Pt等貴金屬可溶于用王水（濃硝酸和濃鹽酸體積比＝1：3的混合物），這是因?yàn)榻饘匐x子能形成穩(wěn)定的配離子，如［AuCl₄］^-、［PtCl₆］^2-等，使Au和Pt的電極電勢(shì)減小，因此在濃硝酸作用下，反應(yīng)有可能向Au、Pt溶解的方向進(jìn)行

Au+HNO₃+ 4HCl=H[ AuCl₄]+NO↑+2H₂O
3Pt+4HNO₃+18HCl=3H₂[PtCl₆]+4NO↑+8H₂O

    冷的濃硝酸可以使Fe、Al、Cr金屬表面氧化成一層薄而致密的氧化物保護(hù)膜，使其鈍化，致使金屬不能再與硝酸繼續(xù)作用。
    硝酸與金屬或金屬氧化物作用可制得相應(yīng)的硝酸鹽。幾乎所有的硝酸鹽都溶于水。硝酸鹽固體或水溶液在常溫下都比較穩(wěn)定，其水溶液沒(méi)有氧化性。硝酸鹽在酸性介質(zhì)中是強(qiáng)氧化劑，在堿性介質(zhì)中幾乎無(wú)氧化性，但在高溫時(shí)，因分解放出氧氣是強(qiáng)氧化劑。故硝酸鹽可用作炸藥、火藥、焰火中的氧化劑。
    硝酸鹽受熱時(shí)分解，分解產(chǎn)物因金屬離子性質(zhì)不同而分為為三類（以金屬活動(dòng)順序中的排序?yàn)闇?zhǔn)）：

    亞硝酸（HNO₂）是弱酸，其強(qiáng)度略大于醋酸。亞硝酸的結(jié)構(gòu)：HNO₂中N以兩個(gè)sp²雜化軌道分別與羥基氧和氧原子形成σ鍵，N和O原子之間還形成一個(gè)π鍵。HNO₂極不穩(wěn)定，只能存在于稀溶液中，溶液濃縮或加熱時(shí)，就分解為NO₂和NO。

2HNO₂→H₂O＋N₂O₃→H₂O＋NO＋NO₂

    亞硝酸鹽大多是無(wú)色的，除AgNO₂外，多易溶于水。在溶液中是穩(wěn)定的。所有亞硝酸鹽都是劇毒的。
    亞硝酸鹽在酸性介質(zhì)中具有強(qiáng)氧化性，與還原劑作用時(shí)，一般被還原成NO。如

2NaNO₂+2KI+2H₂SO₄=2NO+I₂+Na₂SO₄+K₂SO₄+2H₂O

    另一方面，與強(qiáng)氧化劑作用時(shí)，又表現(xiàn)出還原性，它本身被氧化成硝酸鹽。如

2KMnO₄+5KNO₂+3H₂SO₄=2MnSO₄+5KNO₃+K₂SO₄+3H₂O

    形成亞硝酸鹽的陽(yáng)離子金屬性越強(qiáng)，亞硝酸鹽的穩(wěn)定性越高。例如：AgNO₂＜NaNO₂。
鉻的含氧酸鹽
    將CrO₃溶于水中可以生成鉻酸（H₂CrO₄）和重鉻酸（H₂Cr₂O₇），它們只能存在于溶液中，但它們的鹽較穩(wěn)定。
    常見(jiàn)的含氧酸鹽有鉻酸鹽（如Na₂CrO₄）和重鉻酸鹽（如K₂Cr₂O₇）。幾乎所有的鉻酸鹽都呈黃色，這是CrO₄^2-的顏色。若在鉻酸鹽溶液中加人酸使其呈酸性，則溶液顏色從黃色變?yōu)槌壬?，再將所得溶液蒸發(fā)就可得到橙紅色重鉻酸鹽結(jié)晶。溶液顏色的變化是因?yàn)槿芤褐写嬖谥铝衅胶?/span>

2CrO₄^2-+2H⁺ ? Cr₂O₇^2-+H₂O

    酸的加人使上述平衡向生成Cr₂O₇^2-方向移動(dòng)，反之，若在重鉻酸溶液中加入堿，由于OH^-與H⁺結(jié)合成H₂O，使平衡向生成CrO₄^2-的方向移動(dòng)，溶液就從橙色變成黃色。在堿性介質(zhì)中，氧化數(shù)為＋6的鉻的酸根主要以CrO₄^2-形式存在，而在酸性溶液中，則主要以Cr₂O₇^2-形式存在。
    在堿性介質(zhì)中，CrO₄^2-的氧化性很弱，但酸性溶液中Cr₂O₇^2-是較強(qiáng)的氧化劑，這可以從它們的電勢(shì)看出

CrO₄^2-+2H₂O+3e ? CrO₂^-+4OH^-       φ^θ=-0.12V
Cr₂O₇^2-+14H⁺+6e ? 2Cr³⁺+7H₂O       φ^θ=+1.33V

    因此，鉻的含氧酸鹽作為氧化劑，應(yīng)在酸性介質(zhì)中進(jìn)行。如

K₂Cr₂O₇+3Na₂SO₃+4H₂SO₄=Cr₂(SO₄)₃+3Na₂SO₄+K₂SO₄+4H₂O

錳的含氧酸鹽
    錳的含氧酸鹽中應(yīng)用最廣的是高錳酸鉀（KMnO₄），對(duì)應(yīng)的酸是高錳酸（HMnO₄）。高錳酸只能存在于稀溶液中，通常情況下，當(dāng)濃縮溶液超過(guò)20％時(shí)，高錳酸即分解生成MnO₂和O₂。高錳酸是很強(qiáng)的酸，對(duì)應(yīng)的鹽KMnO₄，無(wú)論在酸性介質(zhì)或在堿性介質(zhì)中都有較強(qiáng)的氧化性。在酸性介質(zhì)中氧化能力更強(qiáng)，此時(shí)還原產(chǎn)物是Mn²⁺的鹽。如

2KMnO₄+5Na₂SO₃+3H₂SO₄=2MnSO₄+ 5Na₂SO₄+K₂SO₄+3H₂O

    在弱堿性、中性或微酸性介質(zhì)中，還原產(chǎn)物是MnO₂。如

2KMnO₄+3Na₂SO₃+H₂O=2MnO₂+3Na₂SO₄+2KOH

    在強(qiáng)堿性溶液中，還原產(chǎn)物是綠色的錳酸鉀。如

2KMnO₄+Na₂SO₃+2KOH=2K₂MnO₄+Na₂SO₄+H₂O