色諧分離的基本原理是試樣組分通過色諧柱時與固定相之間發(fā)生相互作用,這種作用的大小與固定相和組分分子的性質(zhì)及結(jié)構(gòu)有關(guān);正是由于這種相互作用大小的差異,各組分在色譜柱內(nèi)滯留的時間就不同,從而使它們互相分離而按先后次序由色譜柱中流出因此,固定相是色譜分離過程中關(guān)鍵性的部分.
固定相大致可分為四大類:聚合物、吸附劑、截體和固定液.有的文獻將聚合物劃歸載體一類,我們認(rèn)為這是不恰當(dāng)?shù)?,因為它的主要?yīng)用是不涂減固定液而單獨作為固定相.還有些人將它劃歸吸附劑一類,我們認(rèn)為也是不適宜的.聚合物固定相在有些方面雖然具有類似吸附劑性能的特點,但在另外一些方面又顯示出溶解的性能.這里我們將它另列一類,以示有別.
在本章中,我們收集了國內(nèi)外文獻報道過的各種固定相.由于種類繁多,每一類又有許多品種,加以新的固定相陸續(xù)出現(xiàn),很難收集完全,但我們力求每一大類至少有一代表的品種.例如吸附劑中僅活性炭一類,各國商品牌號即有近千種;硅膠的商品牌號也有幾百種,完全無必要羅列,有的種類雖不一定被廣泛應(yīng)用,但有學(xué)術(shù)價值,我們?nèi)杂枰?/span>保留.例如用血為固定液以分離永久性氣體,就反映了對自然界生物體的某些特有部分的機能有加以應(yīng)用的可能性.
我們在本書中收集了氣相色譜固定相計八百多種:其中聚合物幾十種,吸附劑一百多種,載體二百多種以及固定液四百多種.對聚合物和載體的國外產(chǎn)品,我們按外文字母順序,而対吸附劑和固定液則按性質(zhì)分類.為了使種類繁多的固定液查閱方便.
聚合物固定相是近年來發(fā)展很快的一種新型固定相,由于其特殊的色譜分離性能受到色譜工作者廣泛的重視,這種固定相主要是以二乙烯基苯為單體交聯(lián)聚合而成的小球,或是用各種不同單體與二乙烯基苯共聚而得的不同極性的產(chǎn)品.這些不同極性聚合物能適應(yīng)各種不同被分離體系的要求,使其應(yīng)用十分廣泛.它們的分離性能還與聚合物的物理結(jié)構(gòu)(例如比表面積和孔徑分布)有密切關(guān)系.
交聯(lián)二乙烯基苯聚合物作為固定相,其最大特點在于對強極性化合物(醇、酮、酸、酯、胺等)的分離可以得到滿意的結(jié)果;特別是水的保留值較絕大多數(shù)有機物小,峰形卒而對稱,為大量有機物中微量水的定量分析創(chuàng)造了有利的條件.
關(guān)于這種聚合物固定相的分離機理,雖已進行了不少工作,但迄今尚未得到明確的結(jié)論,尚待進一步探索.
此外,碳化偏氯乙烯(俗稱碳分子篩)也是一種近年來發(fā)展的新型固定相.其表面結(jié)構(gòu)均勻,能耐高溫,對于稀有氣體、永久性氣體以及低級烴的分離有優(yōu)越的性能.
目前,生產(chǎn)聚合物固定相的國家不多;我國近年來生產(chǎn)的GDx,TDX及其同類產(chǎn)品在國內(nèi)已得到廣泛的應(yīng)用.