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    如果固定液的選擇性能用一種數(shù)值來(lái)表明和分類，就可以在各固定液上估計(jì)出許多物質(zhì)的保留值，并針對(duì)某一分離間題來(lái)選擇最適宜的固定液．對(duì)于這個(gè)問題，色譜工作者進(jìn)行了大量的工作，目前還處于經(jīng)驗(yàn)積累的階段．

    一種固定液保留一種化合物的能力大于另一類，即可認(rèn)為這種固定液對(duì)于前一類化合物有較高的選擇性如果是一種物質(zhì)在一種非極性固定液A上的保留指數(shù)，是同一物質(zhì)在一種極性固定液B上的保留指數(shù)。則IB－1A＝△I即是固定液B對(duì)于這種物質(zhì)的選擇性，顯然，這個(gè)指數(shù)差愈大，選擇性愈高．角鯊?fù)橥ǔ１挥脼榛鶞?zhǔn)非極性固定液。

    Rohrschneider考慮到溶液與溶質(zhì)分子之間相互作用的復(fù)雜性（偶極距、色散力、氫鍵力等），認(rèn)為不能用單一數(shù)值而應(yīng)用許多“極性因子”來(lái)評(píng)價(jià)一種固定液，亦即用分子間各種相互作用力的總和來(lái)確定固定液的選擇性．這可用下式表明：

                                         I_R=aX+bY+cZ+dU +eS

    其中a，b，c，d，e是溶質(zhì)（被分離物質(zhì)）的作用常數(shù)；x，Y，Z，U，S是溶劑（固定液）的作用常數(shù)，從這個(gè)概念出發(fā)，作者提出對(duì)一種固定液的元整評(píng)價(jià)應(yīng)考慮其對(duì)不同類型物質(zhì)的作用，并用五個(gè)指數(shù)差（苯、乙醇、甲乙酮、硝基甲烷、吡啶在被評(píng)價(jià)的固定液和在角鯊?fù)?/span>上的保留指數(shù)差）評(píng)價(jià)了一些固定液．這些指數(shù)差稱為 Rohrschneider常數(shù)． Mcreynoldsta（a）l在1970年提出用丁醇、2－戊酮和硝基丙烷分別代替 Rohrschneider所用的乙醇、甲乙酮和硝基甲烷，認(rèn)為仍能保持相同的準(zhǔn)確性.

    固定液的評(píng)價(jià)是一個(gè)復(fù)雜的問題，到目前為止尚未找出一種十分滿意的方法．對(duì)于Rohrschneider所建議的用5個(gè)指數(shù)差的表示方法，最近有些作者?仍然在考慮其可靠性，提出這種方法在數(shù)學(xué)上和理論上還不夠嚴(yán)格．還有一些作者試用3個(gè)或4個(gè)指數(shù)差來(lái)評(píng)價(jià)固定液，認(rèn)為所得的結(jié)果與 Mcreynolds的5個(gè)指數(shù)差相似．但總的來(lái)說(shuō) Rohrschneider和 Mcreynolds指數(shù)差的方法已被認(rèn)為有重要參考價(jià)值，并已廣泛應(yīng)用.

    最近幾年來(lái)很多色譜工作者提出，已被使用的大量固定液，其色譜分離性能有許多是相近似的，為了精簡(jiǎn)需要制備和儲(chǔ)備的固定液品種，并有利于不同實(shí)驗(yàn)室所得保留數(shù)據(jù)的互相比較，作者們根據(jù) Mcreynolds指數(shù)選出一些系列具有幾種重要分離特性的最佳固定液系列－．例如 Hawkes等提出第一系列六種固定液和第二系列二十四種固定液，認(rèn)為絕大部分氣液色譜分析均可用這些固定液進(jìn)行．此外只需考慮腐蝕性物質(zhì)，異構(gòu)物以及柱溫在250℃以上和50℃以下的分析系列中增添必要的品種.

    這里所列的固定液主要是按不同的化學(xué)類型而分類的，這種分類方法的目的是為了便于讀者根據(jù)固定液的類型查閱；其次，由于固定液的選擇性直接與分子間相互作用力密切相關(guān)，在同一種化學(xué)類型中，會(huì)有相當(dāng)多的固定液的色譜性能在不同程度上有相似處這對(duì)于固定液的選擇可能有一定的參考價(jià)值。必須指出，表中所列的同一類型固定液，有的選擇性有相當(dāng)大的變化．另外，當(dāng)固定液分子中含有兩種或兩種以上官能團(tuán)時(shí)，其分類只根據(jù)一種官能團(tuán).

   表中最后一欄列出一部分固定液的 Rohrschneider和 Mcreynolds常數(shù)（分別引自文獻(xiàn)（1］和［2］）．讀者可參考這些指數(shù)差選用適宜的固定液.

    在“選擇性和分析對(duì)象”一欄內(nèi)，對(duì)于有些固定液列出了文獻(xiàn)中所舉的一些例子，并不代表其全部選擇性.

    所收集的固定液，參考了一些最近的文獻(xiàn).

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