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    近年來，運(yùn)用掩蔵劑以消除干擾離子影響的方法在分析化學(xué)中應(yīng)用日趨廣泛．為了提商分析方法的選擇性，除了發(fā)展高選擇性的試劑外，掩蔽劑的使用也是一個(gè)很重要的途徑，它對改進(jìn)舊有方法和發(fā)展新方法都有很大的實(shí)際意義。
    在分析化學(xué)中的所謂“掩蔽”，是離子或分子無需進(jìn)行分離而僅經(jīng)過一定的化學(xué)反應(yīng)（通常是形成絡(luò)合物）即可不再干擾分析反應(yīng)的過程．這類例子是很多的，例如EDTA及許多氮羧絡(luò)合劑能與許多金屬離子形成穩(wěn)定的1：1絡(luò)合物，而且多數(shù)絡(luò)合物能在瞬間形成，是容量分析中常用的一類重要滴定劑、以EDTA為滴定劑的絡(luò)合滴定法由于具有快速簡便的特點(diǎn)，在本世紀(jì)五十至六十年代得到了很大的發(fā)展．但是它的發(fā)展過程同掩蔽劑的研究和應(yīng)用密切相關(guān)，假如沒有適當(dāng)?shù)难诒蝿?，則EDTA滴定法的應(yīng)用將是十分有限的，雖然利用金屬離子與EDTA絡(luò)合物的不同穩(wěn)定性，在某些場合下可以借助于溶液PH值的不同達(dá)到選擇性滴定的目的，但是當(dāng)多種金屬離子的絡(luò)合物穩(wěn)定性相差不多，或在形成高穩(wěn)定性絡(luò)合物的金屬離子存在下測定形成低穩(wěn)定性的絡(luò)合物的金屬離子時(shí)，如不用分離的方法，則必須借助于掩蔽手段．這種情況在實(shí)際分析中是大量存在的，目前在絡(luò)合滴定中經(jīng)常使用的掩蔽劑有數(shù)十種，其中有機(jī)掩蔽劑占有特別重要的地位．如硫脲（掩蔽銅）三乙醇胺（掩敲銅、鋁、錳等）、乳酸（掩蔽錫、鈦）、1，10－菲略啉（掩蔽銅、鎳、鈷等）及某些巰基化合物（掩蔽重金屬）等都是廣泛應(yīng)用的有機(jī)掩蔽劑、它們對提高EDTA絡(luò)合滴定法的選擇性起到了很大作用，在分光光度法中也經(jīng)常使用掩蔽劑，盡管許多顯色劑比EDTA具有更好的選擇性，但是除少數(shù)情況外，它們并不是專屬性的，仍會受到許多共存離子的干擾，因而在實(shí)際工作中常常需要把干擾離子掩蔵起來．如用二安替比林甲烷光度法測定鈦時(shí)，鐵（Ⅲ）有干擾，則必須使用抗壞血酸掩蔽之，方能提高測定鈦時(shí)的選擇性。又如應(yīng)用EDTA等掩蔽鐵（Ⅲ）等共存元素后，不經(jīng)分離就可用偶氮氯直接測定鋼鐵中的稀土元素．由此可見掩蔽劑的研究對于分光光度法也同樣是十分重要的。在重量分析中，對于水解沉淀掩蔽的研究常常可以提高方法的選擇性，除此之外，掩蔽劑也廣泛應(yīng)用于分離方法（如離子交換、溶劑萃取等）及儀器分析中，特別是電化學(xué)分析法（極譜、電重量、電容量法等）是如此．總之。掩蔽劑已愈來愈多地應(yīng)用于化學(xué)分析的各個(gè)領(lǐng)域之中．

    常用的掩蔽劑有無機(jī)掩蔽劑和有機(jī)掩蔽劑兩大美．后一類品種更多，效果更好。因此得到更多的研究和應(yīng)用，本章主要介紹這類掩蔽劑。
    掩蔽劑與被掩蔽離子之間的反應(yīng)主要有以下幾種類型．
    沉淀掩蔽  由于掩蔽劑的加入，使某些干擾離子形成不影響分析反應(yīng)的沉淀，這一掩蔽方法，稱為沉淀掩蔽．例如在鉛、鋅共存下以EDTA滴定法測定鋅時(shí)，加入氨荒乙酸銨使鉛呈淺黃色的沉淀析出而不干擾測定鋅，又如加入氟化鉀使鐵（Ⅲ）K₃FeF₆沉淀形態(tài)析出，則可在微酸性溶液中測定銅合金中的某些元素面不發(fā)生平憂，但是這種掩蔽方法在滴定法測定中只有當(dāng)沉淀不與滴定劑、指示劑反應(yīng)，沉沈的體積不是過大，具有很小的吸附能力，井且不影響分析測定的進(jìn)行時(shí)方可應(yīng)用，在光度分析中通常由于沉淀的出現(xiàn)將影響光密度的測定而不宜采用。
    氧化還原掩蔽  倘若干擾離子為變價(jià)元素，當(dāng)其以某一價(jià)態(tài)存在時(shí)平擾測定，面在另一價(jià)態(tài)存在時(shí)不發(fā)生干擾，則可借氧化還原反應(yīng)使之成為無平擾的價(jià)態(tài)，這種消除干擾的方法稱作氧化還原掩蔽．這類例子很多，例如用銘綠B（eriochrome green B）可作為V（V）的光度試劑，該法有很高的靈敏度，但是即使含量很微的高價(jià)氧化態(tài)離子如Fe（Ⅲ）、Cr（Ⅵ）、Mn（Ⅶ）的存在也干擾測定，如將這些離子還原為低價(jià)狀態(tài)后，則150倍量的Cr（Ⅲ）、2000倍量的Mn（Ⅱ）也不干擾釩的測定，又如當(dāng)用鐵試劑、變色酸，茜素S等試劑光度法測定鐵時(shí)，F(xiàn)e（Ⅲ）均有干擾，但是應(yīng)用抗壞血酸將它還原為Fe（Ⅱ）后，即使大量存在也不影響鈦的測定，這些方法可用于測定鋼鐵中的鈦含量，由此可見，這種掩方法對提高分析方法的選擇性具有相當(dāng)大的意義。
    絡(luò)合搶蔽  顧名思義，這種掩蔽方法是加人掩蔽劑使它與某些干擾離子形成穩(wěn)定的絡(luò)合物，從而不再干擾分析反應(yīng)的進(jìn)行．這種掩蔽方法是迄今研究最多、使用最廣的摘蔽方法，也是本章介紹的重點(diǎn)。

    使用絡(luò)合掩蔽劑，除了消除與被測金屬離予產(chǎn)生類似的分析反應(yīng)的千擾外，某些離子雖不參與分析反應(yīng)，但是在測定的酸度下產(chǎn)生水解沉淀，影響分析工作的進(jìn)行時(shí)，通常也可加入適當(dāng)?shù)慕j(luò)合掩蔽劑，使之轉(zhuǎn)變成為可溶性絡(luò)合物以消除其水解沉淀的影響，如用新銅試劑萃取光度法測定銅時(shí)，鐵（Ⅲ）、鋁等雖不與新銅試劑形成有色絡(luò)合物，但在此pH值（pH＝4－6）時(shí)，易水解析出沉淀，影響萃取，此時(shí)倘加入檸檬酸，則鐵（Ⅲ）、鋁等形成穩(wěn)定的可溶性絡(luò)合物，不再影響萃取和測定．這種方法除應(yīng)用于千擾離子的掩蔽以外，有時(shí)也直接地應(yīng)用于被測離子上，例如某些金屬離子適于測定的pH值較高，為了避免該金屬離子發(fā)生水解沉淀，必須加入適當(dāng)?shù)慕j(luò)合劑，使它以絡(luò)合物的形式保留于溶液中．例如用PAR在pH6左右光度法測定鈮時(shí)，為了避免鈮的水解，必須加入酒石酸、草酸等，否則便無法進(jìn)行測定．因此水解沉淀的掩蔽，也是絡(luò)合掩蔽中一個(gè)值得研究的問題。不同的絡(luò)合掩蔽劑對于各種金屬離子水解沉淀的拖蔽能力不同，這種掩蔽能力可以借助于在相同濃度的掩蔽劑存在下被掩蔽金屬離子開始水解沉淀的難易程度來作出判斷，這是因?yàn)檫@種掩蔽能力并不簡單地取決于掩蔽絡(luò)合物的熱力學(xué)穩(wěn)定性，且水解產(chǎn)物也并不一定是單一的氫氧化物，反應(yīng)歷程常常比較復(fù)雜，因此理論上計(jì)算出的起始沉淀的pH值通常與實(shí)際不符．在這方面，我國王夔先生等曾采用實(shí)驗(yàn)方法測定固相開始沉淀的pH值，由此得出不同的絡(luò)合劑對于各種金屬水解沉淀掩蔽能力的順序如表I－1．
    動力學(xué)掩蔽  在一定的條件下，降低干擾離子與分析試劑之間的反應(yīng)速度，使該反應(yīng)實(shí)際上不能進(jìn)行，這種掩蔽方法稱為動力學(xué)掩蔽。例如在有Cr（Ⅲ）存在下，以EDTA滴定Sn（IV）時(shí)，如將滴定溫度控制在室溫條件，則Cr（Ⅲ）與EDTA的反應(yīng)需幾天オ能完成，因此這時(shí)Cr（Ⅲ）的干擾實(shí)際上已不存在，這是將干擾離子以“鈍態(tài)”形式掩蔽起來的方法，只是到目前為止研究得尚不多，應(yīng)用得也較少。

表Ⅱ－1  不同絡(luò)合劑對于金屬離子水解沉淀的掩蔽能力的順序