陰離子混合溶液的分析,可按以下幾個步驟進行:
(一)預(yù)先推測
1.根據(jù)試樣的來源:根據(jù)試樣是人工制品、天然產(chǎn)品及產(chǎn)地等預(yù)先推測可能或不可能存在的某些離子,可作為確定分析范圍的參考。
2.根據(jù)試液的物理性質(zhì):例如,
(1)無色溶液(以及固體),不可能含有帶色的陰離子,如MnO4-、Cr042-、Cr2O72-以及Fe(CN)63-、Fe(CN)64-等等
(2)在酸性溶液中不可能存在有(至少不可能含有較顯著的量)易分解揮發(fā)酸的陰離子存在,如CO32-、S2032-、S2-、S032-、NO2-等等,后三者存在時,酸性溶液應(yīng)有臭味。
(3)如果固體試樣完全不溶于水,則不可能有NO3-、C1O3-、CIO4-、Ac-、NO2-等(Bi3+的堿式硝酸鹽不溶。AgAC、AgNO2、KC1O4,在冷水中難溶,易溶于熱水)。
3.根據(jù)陽離子分析的結(jié)果:除少數(shù)情況外,通常是先分析陽離子,后分析陰離子,根據(jù)陽離子分析的結(jié)果,往往可以推測出某些陰離子是否存在。例如,As、Mn、Cr未在陽離子分析中發(fā)現(xiàn),則AsO33-、AsO43-、MnO4-、Cr042-等不可能存在。如果原來固體試樣溶于水或溶于酸,則能與分析出的陽離子在這種條件下形成難溶比合物的陰離子就不可能存在。
(二)初步試驗
依照具體情況及預(yù)先推測結(jié)果,可以適當(dāng)選擇下列的幾個初步試驗;將幾個初步試驗的結(jié)果加以比較,并與陰離子的不相容性結(jié)合起來,可以大致確定要分析的陰離子的范圍,也可以對于一部分陰離子的存在與否,作出肯定的結(jié)論。
1.易分解揮發(fā)酸的陰離子的檢驗:試液加6MHC1或稀H2SO4.
2.銀鹽的試驗與AgNO3作用,注意觀察作用進行的情況
(1)在中性試液中是否生沉淀(以及沉淀的色)
(2)沉淀是否溶于稀HNO3(以及不溶沉淀的顔色);
(3)不溶于HNO3的沉淀是否溶于濃NH4OH。
3.鈣鋇鹽的試驗 與CaAc2和BaAc2作用,注意觀察作用進行情況。
(1)在氨性溶液中與CaAc2是否產(chǎn)生沉淀;
(2)如(1)不生沉淀,再加BaAc2是否生沉淀(如果與Ca2生沉淀則在濾液中加BaAc2,而下面(3)項仍用原試液進行).
(3)在(1)和(2)的試管中(或用原試液加BaAc2和CaAc2)加稀HNO3加熱(使S2O32-轉(zhuǎn)為SO42-),是否有沉淀保留;
(4)試液加6MHC1煮沸后,再加BaAc2和CaAc2并用NH4OH堿化,是否有沉淀。
4.氧化性陰離子的試驗
(1)試液與用HCl飽和的MnCl2溶液作用,加熱;
(2)試液與0.01%二苯聯(lián)苯胺(85%H2SO4溶液)作用;
(3)試液與KI-淀粉+H2SO4作用,是否變藍。
5.還原性陰離子的試驗
(1)稀試液與0.01 MKMNO4+H2SO4作用;
(2)試液與K3Fe(CN)6十稀HNO3+Fe(NO3)3作用
(3)試液與I2-淀粉十稀H2S04溶液作用,是否褪色。