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胺及羥胺化合物


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-08-02

    胺類化合物是單純以氮為給予體原子的一類絡(luò)合劑。這類試劑通常能與形成典型氨絡(luò)離子的Cu、Cd、Zn、Co、Mi等金屬離子作用,生成穩(wěn)定的絡(luò)合物,可作為這類離子的掩蔽劑使用.當(dāng)羥基引入且以羥胺形式出現(xiàn)時(shí),則試劑不僅能與Cu、Cd、Zn、Co、Ni等親氮元素作用,且也能與Al、Fe(Ⅲ)、Sn(Ⅳ)、Sb(Ⅲ)、Bi等作用而被掩蔽。

胺及羥胺化合物

    乙二胺
    無(wú)色強(qiáng)堿性液體,比重0.963,沸點(diǎn)118℃,易溶于水和醇,微溶于醚,不溶于苯.
   
乙二胺常用于掩蔽Cu、Co、Ni,它與Ni、Cu的絡(luò)合物要比相應(yīng)的EDTA絡(luò)合物更穩(wěn)定.在過量乙二胺存在下,Co(Ⅲ)-乙二胺絡(luò)合物也比相應(yīng)的EDTA絡(luò)合物穩(wěn)定.在堿性溶液中,在乙二胺存在下,Cu、Co、Ni不與EDTA反應(yīng),故不影響Zn、Cd、Pb、Mn的絡(luò)合滴定。
    在某些情況下,乙二胺可作為Cu、Co、Ni的有效掩蔽劑而代替極毒的
KCN,只是由于它們的絡(luò)合物具有很深的顏色而限制了它們?cè)诜治龌瘜W(xué)許多領(lǐng)域中的使用。
    聚乙撐多胺
    聚乙撐多胺是四乙撐五胺、三乙撐四胺、二乙撐三胺等的混合物.含氨基氮約20%,深色粘稠液體,溶于水及有機(jī)溶劑、在氨性溶液中能與Cu(Ⅱ)、Zn、Cd、Hg(Ⅱ)、Co、Ni形成較EDTA絡(luò)合物更穩(wěn)定的絡(luò)合物.例如三乙撐四胺能在微酸性溶液(pH5)中掩蔽Cu和Hg。則不再妨礙此條件下Zn和Pb的絡(luò)合滴定,在堿性溶液中(pH10-12),四乙撐五胺能掩蔽Zn、Cd、Hg、Co、Ni而不再干擾Mg、Ba和Pb的測(cè)定.

    由于三乙撐四胺與Cu和Co的絡(luò)合物有很深的顏色,因此當(dāng)這些離子含量較大時(shí),則妨礙其他離子絡(luò)合滴定等當(dāng)點(diǎn)的目視判斷,同樣在光度分析中也是不適宜作為上述離子的掩蔽劑的.

    1,10-菲咯啉
    又稱
鄰菲咯啉及1,10-ニ氮雜菲,白色結(jié)晶粉末,可溶于醇、苯、,微溶于水,不溶于醚.

    在pH5-6的弱酸性溶液中,1,10-菲咯啉能與銅、鋅、鉆、鎳、汞、鎘等形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,其穩(wěn)定性要比這些離子與EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定性更強(qiáng)。而鉛、稀土元素及其他許多金屬離子不被掩蔽.

    pH5.5-58時(shí),1,10-菲咯啉能掩蔽亳克量的鐵。在pH5-6時(shí),只有當(dāng)1,10-菲咯啉過量15倍時(shí)才能掩蔽Mn(Ⅱ),在pH8-9的氨性介質(zhì)中,過量3倍的1,10-菲咯啉即能掩蔽Cu、Co、Ni,此時(shí)Mn(Ⅱ)不被掩蔽,故可在Cu、Co、Ni存在下應(yīng)用1,10-菲咯啉為掩蔽劑,借用EDTA絡(luò)合滴定錳.
    由于Cu、Co、Ni的1,10-菲咯啉絡(luò)合物極穩(wěn)定.當(dāng)溶液中有這些離子存在而封閉二甲酚橙指示劑,影響絡(luò)合滴定等當(dāng)點(diǎn)的判斷時(shí),可加入1,10-菲咯啉消除這一影響.
   
三乙醇胺
    三乙醇胺又稱氨基三乙醇,無(wú)色粘稠液體,能吸濕,暴露空氣中時(shí)顏色變深,應(yīng)避光保存.能與水、醇任意混和,溶于氯仿,微溶于苯.
    三乙醇胺能與Al、Fe(Ⅲ)、Bi、Sn(Ⅳ)、Sb(Ⅲ)、Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)、Co(Ⅲ)等離子在堿性溶液中形成比這些離子的EDTA絡(luò)合物更穩(wěn)定的絡(luò)合物。不再干擾Mg、Ca、Zn、Cd、In、Pb、Ni等離子的直接法絡(luò)合滴定.只是Cu、Co(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)與三乙醇胺的絡(luò)合物具有很深的顏色,其含量大時(shí)會(huì)妨礙目視法滴定終點(diǎn)的確定.同樣,在光度分析中的利用也受到限止,只有當(dāng)其含量低于每100毫升溶液中不超過1毫克時(shí)方能允許.
    Mn(Ⅱ)在三乙醇胺存在下的堿性溶液中能被空氣中的氧氧化至三價(jià)狀態(tài),且三價(jià)錳與三乙醇胺的絡(luò)合物比其EDTA絡(luò)合物更穩(wěn)定,但當(dāng)用鹽酸羥胺還原Mn(Ⅲ)時(shí),絡(luò)合物則被分解.
    三乙醇胺除常作為絡(luò)合滴定中的有效掩蔽劑外,亦常用于光度分析中,例如曾建議以三乙醇胺掩蔽鐵及少量錳。便可不經(jīng)分離而直接應(yīng)用鉻變酸2R光度法測(cè)定球墨鑄鐵中的鎂.


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