電解分析
大家知道,當有機合劑與金屬離子在溶液中形成的合物具有不同的穩(wěn)定性時,隨著有機螯合劑的引入,不同金屬離子的析出電位便有不同程度的變化,應用這類有機螯合劑便可能將原來析出電位相近的金屬進行電解分析,這種使用有機試劑來控制金屬離子析出電位的方法對于某些金屬的分析和分離是具有重大意義的.在電解分析中應用最多的有機試劑有羧酸及含羥羧酸化合物,如:醋酸、草酸、酒石酸、檸檬酸、三羥基戊二酸、琥珀酸以及它們的鹽類;各種氨羧絡(luò)合劑以及多元醇、酚和其他類型的有機螯合劑.
此外,為了使電解沉積的金屬析出物表面致密和純凈,也常常應用各種有機試劑和表面活性物質(zhì)作為輔助試劑.
庫侖分析
庫侖分析的最大優(yōu)點是靈敏度很高,有時可以測定10-10克當量的微量物質(zhì).同時,庫侖分析的準確度也很好,因而適用于測定微量元素,適用于根據(jù)基體成分的測定來控制其純度的分析方法.但是,當被測元素的氧化還原電位很接近或共存元素難以分離時,應用庫侖分析法是有困難的.為此,有機試劑在庫侖分析中常常是作為絡(luò)合劑而加入的,其目的是使被測元素和共存元素的氧化還原電位分開.這種有機試劑主要有酒石酸、檸檬酸、呲啶及EDTA等.應用具有選擇性的其他有機數(shù)合劑的工作至今尚還不多.
有機試劑也經(jīng)常用于間接的庫侖分析方法中,例如為了測定鉀、銣、銫等堿金屬元素的含量,可以應用四苯硼酸鈉的間接測定法,即加入過量的四苯硼酸鈉。待被測元素與該試劑形成的沉淀析出完全并經(jīng)分離后,以能產(chǎn)生Ag(Ⅰ)離子的庫侖測定劑來測定過量的試劑,根據(jù)試劑的間接消耗量來求出被測物的含量.
庫侖滴定中應用的另一類有機試劑是作為庫倉滴定劑使用的,其中主要的是氨羧絡(luò)合劑的鐵鹽、汞鹽和鎘鹽等在汞、汞齊或白金電極上被還原得到氨羧絡(luò)合劑的離子.以此產(chǎn)生的氨羧絡(luò)合劑離子作為庫侖滴定劑的分析方法??梢詼y定微量(2-5微克)的多種金屬陽離子,如Ca、Cu、Zn、Pb、Fe、Ni、Sr、Cd、Ba、Y、Ce、Nb等元素的離子,其誤差不超過1-2%。此外,可以應用乙二醇-雙-(β-氨基乙醚)-N,N,N',N'-四乙酸鹽,即
作為測定鈣的庫侖滴定劑,該試劑可以從它的汞絡(luò)合物中產(chǎn)生。巰基乙酸可以應用于Hg(Ⅱ)、Cu、Au(Ⅲ)和Fe(CN)63-的庫侖滴定中作為滴定劑,試劑也能從它的汞絡(luò)合物中產(chǎn)生,我國化學工作者也曾提出將氫醒在鉑電極上氧化生成醌,作為鈦和釩的庫侖滴定劑應用,用電極反應產(chǎn)生的醌分別進行毫克量亞鈦和二價釩的庫侖滴定,誤差為千分之幾,很是迅速方便。