應(yīng)該指出,影響對沉淀的某一種要求的因素時常不只是一種,另一方面,一種因素又時常能同時影響對沉淀的幾種要求,而且往往彼此矛盾。因此,在考慮實(shí)驗(yàn)條件時,絕對不能狐立地從一種因素來考慮,遇有矛盾時,要權(quán)衡輕重并結(jié)合具體條件和要求來加以考慮。各種因素之間的關(guān)系可簡略地用表10-1來表示:
從上節(jié)提到的對沉淀的要求中,我們可以歸納出兩個最關(guān)鍵的問題;沉淀的完全度和沉淀的純度。它們都與各種實(shí)驗(yàn)條件有著直接的或間接的關(guān)系,這些關(guān)系通過表10-1我們可以有一個概括的了解。在進(jìn)行實(shí)驗(yàn)的過程中,顯而易見的是沉淀的形狀和粒子的大小,這一可見的沉淀析出式的性質(zhì),既決定于實(shí)驗(yàn)條件,而它又密切關(guān)系到沉淀的完全虔與純度。因此,如何使沉淀的形狀和粒子的大小達(dá)到合乎理想的境地,則又成為考慮實(shí)驗(yàn)條件時的個中心問題。
為了獲得沉淀重量法測定的滿意結(jié)果,上述的條件是很重要的,但選擇合適的沉淀劑更是一個帶根本性的問題。我們在選擇沉淀劑時,首先要考慮的是,所生成的沉淀能否符合對沉淀析出式和稱量式二者的要求,其次,也要考慮方便和經(jīng)濟(jì)的因素。為此,沉淀劑應(yīng)具備下列一些條件:
(一)易溶于水
沉淀作用通常都在水溶液中進(jìn)行,因此,沉淀劑應(yīng)易溶于水。許多無機(jī)沉淀劑是符合這一要求的,而許多有機(jī)沉淀劑則往往難溶于水,用量多時,它們本身也會析出沉淀。
(二)應(yīng)有符合要求的純度
沉淀劑的純度不夠時,固然會對分析結(jié)果帶來損害,但純度過高時,地會帶來不必要的經(jīng)濟(jì)負(fù)擔(dān),因?yàn)樵噭┘兌忍岣?,其價格往往要高出很多。因此,應(yīng)該根據(jù)分析任務(wù)對分析結(jié)果準(zhǔn)確度的要求選擇適當(dāng)純度的沉淀劑。
(三)對待測組分應(yīng)當(dāng)具有良好的選擇性,反應(yīng)應(yīng)是專屬的
這是為了避免共存離子對欲測組分的干擾,同時可省去分離的程序。沉淀劑的選擇性時常能夠通過調(diào)整pH值或加入掩蔽劑來提高。
(四)如果在沉淀某一組分后的濾液中,還要進(jìn)行其他組分的測定,過量沉淀劑應(yīng)當(dāng)不發(fā)生干擾。
(五)保留在沉淀中未能洗凈的過量沉淀劑,以及濾液中的過量沉淀劑應(yīng)當(dāng)容易除去。銨鹽和酸以及若干有機(jī)沉淀劑在灼燒沉淀時容易被揮發(fā)除去,許多有機(jī)物質(zhì)與硝酸一起蒸發(fā)時,也可被除去。
(六)沉淀劑在長期貯存的過程中,應(yīng)當(dāng)是穩(wěn)定不變的;分解固然會減低共效用,與共他物質(zhì)作用往往會帶來雜質(zhì)。例如,氨水與普通玻璃瓶作用產(chǎn)生不溶性的硅質(zhì)屑片,使用時必須濾去。氨水易從空氣中吸收CO2而含有碳酸銨,在用它沉淀三價金屬以與堿土金屬分離時,就達(dá)不到完全分離的目的。草酸銨溶液放置過久也會因?yàn)榉纸舛刑妓徜@,用它作沉淀劑所得到的不僅是草酸鹽,同時也含有磯酸鹽。
(七)沉淀劑應(yīng)該價格適宜而且易得。