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    前面曾經(jīng)講過(guò)，沉淀滴定法對(duì)于沉淀和沉淀反應(yīng)與在重量法中的要求很不相同（811－1，“二”）。因此，沉淀反應(yīng)和沉淀的類型雖然很多，但適合于滴定法的則不是很多。

   亞鐵氯化鉀作為滴定劑廣泛地應(yīng)肩于鋅的測(cè)定，由于許多其他金屬有干擾，需要進(jìn)行分離。為了提高亞鐵頜化鉀的選擇性，曾用EDTA作掩蔽劑進(jìn)行過(guò)研究。在EDTA存在下，只有Mn^II和Zn²⁺沉淀但是，在有鐵氰化物存在的情況下，使用二苯胺作指示劑有可能成功地測(cè)定Mn^II，而不能測(cè)定鋅。這是由于為了使鐵氯化物氧化二苯胺，必須有小量鋅存在，而鋅由于被絡(luò)合得過(guò)強(qiáng)以致不能滿足這種條件。錳離子被絡(luò)合得稍差就能提供轉(zhuǎn)移電位所需的足夠的錳離子。為鋅的滴定而研究的其他指示劑也不成功。

    在Mn^II的滴定中，區(qū)別于鋅的是，只有很少數(shù)干擾物。鉆不沉淀，但是加入鐵氯化物時(shí)，形成高度帶色的Co^III－EDTA絡(luò)合物；其他干擾是由Mo^VI和氧鈾的顏色所致。Cu^II或者干擾，可能是由于亞鐵氯化物將它還原為Cu^I，后者與亞鐵氯化物形成棕紅色絡(luò)合物。

    滴定的手續(xù)如下：在含有0.5至2.0 mmoler的Mn（II）的溶液中，加20mlEDTA溶液，70mlH2O，20ml冰醋酸，4滴二苯胺溶液和4滴鐵化鉀溶液加過(guò)量標(biāo)準(zhǔn)亞鐵氯化鉀溶液，并用氯化錳返滴定直到溶液由無(wú)色或淺黃變?yōu)?/span>紫色。也可用直接滴定法，但終點(diǎn)不如返滴定好。

    有效pH范圍為1－3。上述條件得到pH為2.3－2.5