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用作基準物質(zhì)的有機試劑有哪些?(三)


實驗室k / 2018-08-11

二-(間硝基苯磺酰)胺
       當量:387.348.

的下列化合物作為基準物質(zhì):二-(苯基磺酰)胺、二-(間硝基苯磺酰)胺、二-(對羥基苯磺酰)胺、二-(對氯苯基磺酰)胺以及二-(對氨基苯磺酰)胺.它們都是強酸且有很寬的pH范圍,可用甲基橙酚酞作為指示劑.其中二氨基化合物為無定形物質(zhì)不宜使用,二羥基化合物的溶解性最好,其次是二硝基化合物,其他都不易溶解.以二硝基化合物作為基準物質(zhì)最適合.它呈穩(wěn)定的強酸,有著高的當量.0.1N的溶液,其滴定曲線的平直部分為pH3-11范圍.其鈉鹽的溶解性并不好,在pH2.5有時發(fā)生沉淀現(xiàn)象,但不影響終點觀察.

化學實驗

 

雙(3,5-二硝基苯甲酸)氫鉀
       當量:462.3.

       離解常數(shù):1.57×10-3(25℃).

       溶解度:見下文.

       干燥溫度:室溫,強熱時爆炸分解.

       很多一元強酸可以形成(MX)m(HX)n形式的酸式鹽(其中M為金屬陽離子),而這種形式的鉀鹽則具有簡單的摩爾比,這種鹽類有些用于緩沖溶液中.而雙(3,5-二硝基苯甲酸)氫鉀則適合于作為標準酸,能用0.1N NaOH溶液滴定,以百里酚藍作指示劑.

       該化合物在空氣中穩(wěn)定,且無吸濕性,可保存六年以上.唯一的缺點是溶解度較低.溶于水后分解為游離酸和鉀鹽,其游離酸的溶解度為每升0.00635摩爾,而鉀鹽的溶解度稍微大一些.

       試劑合成:溶解21.2克3,5-二硝基苯甲酸(0.1摩爾)于60毫升丙酮中,與3.5克碳酸鉀(0.025摩爾)溶于20毫升熱水的溶液混合,冷卻,濾出細小的針狀晶體,再從3:1丙酮水混合溶液中結(jié)晶,真空干燥.

 

二甘醇酸氫鈉
       當量:156.075.

       離解常數(shù):K1=1.1×10-3,K2=3.7×10-5

       溶解度:溶于水.

       干燥溫度:120℃.

       二甘醇酸氫鈉 NaOOCCH2OCH2COOH 比之鄰苯二甲酸氫鉀易于提純.由于二甘醇酸及其鈉鹽比酸式鹽更易溶于水,采用重結(jié)晶的方法可以得到不含游離酸和鈉鹽的純品.二甘醇酸氫鈉干燥時失重也很?。?00℃干燥過夜的試劑,暴露于空氣中兩個月失重低于萬分之二.
       試劑的飽和溶液在25℃時pH=3,0.2M的試劑溶液曾用來作為緩沖溶液.

       標定時,可用酚酞為指示劑,用NaOH溶液滴定,以第一次轉(zhuǎn)紅為終點.

 

2,3,4-三硝基苯甲酸
       當量:257.2.

       離解常數(shù):4.17×10-3
       溶解度:2.05%水(24℃).

       干燥溫度:130℃.

       試劑為強酸、無水物,不吸濕,可作酸堿基準物質(zhì).用酚酞作指示劑其終點接近于理論等當點(約pH7).終點時的出變色比用過去使用的氨基磺酸基準物質(zhì)更好判斷.標定時其精確度則與氨基磺酸一致,誤差為-0.014%.試劑的熔點為210-220℃,對震動不敏感,比較安全,貯藏和處理無危險性.

 

三-(羥甲基)-氨基甲烷
       當量:121.12.

       離解常數(shù):1.20×10-6(25℃).

       溶解度:任意溶于水.

       干燥溫度:100-103℃.
       試劑可作為稀強酸標定時的基準物質(zhì).試劑在100-103℃干燥為宜,110℃干燥時有少量分解.熔點171.1℃.吸濕性不比
鄰苯二甲酸氫鉀大,其溶液穩(wěn)定.但試劑與空氣中的二氧化碳有緩慢的反應(yīng),使其溶液的pH降低,不可硫忽.

       等當點的pH為4.7,對磺酰-鄰甲氧基苯偶氮二甲基一萘胺被認為是最合適的指示劑,但乙基橙或者溴甲酚綠與茜素磺酸鈉的混合物也是比較合適的指示劑.

       該試劑也建議用作非水滴定中的基準物質(zhì),如在冰醋酸或2-甲氧基乙醇溶液中標定高氯酸

 

乙二胺四乙酸二鈉
      
乙二胺四乙酸二鈉是絡(luò)合滴定的主要滴定劑,以往常以純金屬及其鹽類基準物質(zhì)標定它的濃度.隨著試劑合成和提純方法的進步,目前已有市售的EDTA基準試劑可供應(yīng)用.且由于試劑分子量大,在空氣中穩(wěn)定等特點,因此使用基準EDTA直接配制成各種濃度的溶液,具有足夠的準確度.當然配制過稀濃度的溶液時,以從準確濃度的較濃溶液逐步稀釋的方法為更合理.

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