Na(鈉)
鈉鹽含量的測(cè)定是生產(chǎn)實(shí)踐中經(jīng)常遇到的難題之一.由于Na+離于與EDTA的絡(luò)合物極不穩(wěn)定,其pK值的為1.7,因此無(wú)法直接應(yīng)用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)滴定它,間接測(cè)定的方法是首先使其與乙酸鈾酰鋅形成NaZn(UO2)3(CH3COO)9·9H2O的淺黃色沉淀,然后測(cè)定沉淀中的含鋅量,以間接求出鈉的含量.
由于鈾(Ⅵ)不能與EDTA形成穩(wěn)定的絡(luò)合物,因此它的存在不會(huì)影響鋅的滴定,但是為了避免在氨性溶液中出現(xiàn)二鈾酸銨的沉淀,可預(yù)先加入碳酸銨,這時(shí)軸(Ⅵ)呈碳酸鹽絡(luò)合物不再沉淀析出.
鈉的間接測(cè)定方法
測(cè)定范圍:100-150毫升溶液中含鈉不超過(guò)25毫克.
測(cè)定酸度:pH7-10.
試劑:
1.EDTA 0.1或0.01M溶液;2.緩沖溶液 稱(chēng)取70克NH4Cl溶于570毫升25%氨水中,以水稀至1升;3.(NH4)2CO3 10%溶液,用前臨時(shí)配制;4.洗液 乙酸鈾酰鋅鈉鹽在乙酸中的飽和溶液:5.乙酸鈾酰鋅 取10克乙酸鈾酰加熱溶于2克冰醋酸中,以水稀至50毫升.另取30克乙酸鋅和1克冰醋酸溶于另一份50毫升的蒸餾水中,合并上述溶液,井加入氯化鈉溶液中,放置24小時(shí)后濾出沉淀.
操作步驟:在中性或弱酸性試液中,按每1毫克的加入2-3毫升乙酸軸酰鋅溶液的量加入沉淀劑,置于冰浴中卻并放置12小時(shí),以玻璃濾器過(guò)濾,并以洗液洗3次.轉(zhuǎn)移至濾器內(nèi)的沉淀以20毫升熱的1N HCl溶解,并用水洗滌濾器至濾出液總體積約為100毫升,以碳酸銨溶液中和并略多加一些,加入2毫升緩沖溶液及少許鉻黑T指示劑,以EDTA溶液滴定至自紅色變成藍(lán)綠色為終點(diǎn).
注意事項(xiàng):
1.NH4+,Mg,Ca,Ba鹽的存在無(wú)干擾.
2.當(dāng)K+離子濃度大于50毫克/毫升時(shí)將干擾測(cè)定.
3.Li,Sr及有機(jī)酸(如草酸等)存在時(shí)將干優(yōu)Na鹽的測(cè)定,故不應(yīng)存在.
4.磷酸鹽及有鉀存在時(shí)的硫酸鹽對(duì)本測(cè)定有干擾.
P(磷)
磷最重要的化合物是磷酸鹽,測(cè)定磷酸鹽的容量分析方法并不多,最常用的是喹啉法.應(yīng)用絡(luò)合滴定間接地測(cè)定其含量的方法在生產(chǎn)實(shí)踐中是有意義的.其原理是首先使它以某種難溶鹽形式如NH4MgPO4或NH4ZnPO4沉淀,然后測(cè)定沉淀中的Mg或Zn鹽的含量,一般來(lái)說(shuō)應(yīng)用硫酸鋅為沉淀劑更好些,這是因?yàn)樵赑O43-離子存在下,鉻黑T為指示劑以EDTA滴定鋅時(shí)終點(diǎn)要比滴定鎂較為敏銳.為了分離除去干擾離子,可用離子交換法,或可將磷酸根以磷鉬酸銨形式沉淀,然后轉(zhuǎn)化為NH4ZnPO4,且測(cè)定其中的鋅.
以NH4MgPO4形式沉淀,并根據(jù)測(cè)定其中的鎂計(jì)算磷酸根含量時(shí),二價(jià)金屬的存在將干擾鎂的測(cè)定.為了消除這類(lèi)離子的干擾,應(yīng)從含有EDTA的溶液中來(lái)沉淀NH4MgPO4,并加入二羥基苯磺酸掩蔽Al、Be、Bi、Sb、Sn、Ti和U等元素的離子.
此外,近年來(lái)以磷酸鉍形式沉淀,用絡(luò)合滴定法間接測(cè)定磷的報(bào)告不斷出現(xiàn),該方法分析步驟簡(jiǎn)便,可獲得較好的結(jié)果,適用于磷礦中磷的測(cè)定.
鉍鹽沉淀法磷的測(cè)定
測(cè)定范圍:5-50毫克P2O5.
測(cè)定酸度:0.40-0.50N HNO3(沉淀),pH1-2(測(cè)定).
試劑:
1,硝酸鉍 1.3%溶液,13克硝酸鉍溶于80毫升5N HNO3中,以水稀至1升;2.抗壞血酸 固體;3.二甲酚橙 0.5%溶液;4.EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液 0.5%溶液,濃度用110-130℃干燥過(guò)的KH2PO4標(biāo)定.
操作步驟:取試液一份,調(diào)節(jié)其HNO3濃度至0.40-0.50N,攪拌下加入25毫升硝酸鉍溶液,沉淀完全后放置半小時(shí),加入0.1克抗壞血酸,3-4滴指示劑,以EDTA滴定至遇明黃色,補(bǔ)加數(shù)滴氨水并滴定至穩(wěn)定的黃色為終點(diǎn).
注意事項(xiàng):
1.磷酸鉍沉淀時(shí)溶液酸度太大將使磷酸鈉沉淀不完全,酸度過(guò)小,則鉍鹽易水解.
2.當(dāng)溶液酸度適宜,沉淀劑鉍鹽量大于磷含量(以P2O5計(jì))2.5倍時(shí),沉淀很快完全,不必長(zhǎng)時(shí)間陳化.
3.試液中有SO42-根存在時(shí)干擾測(cè)定,應(yīng)加鋇鹽消除其影響,F(xiàn)-離于存在使結(jié)果偏高,Cl-離于易引起鉍鹽水解,應(yīng)在沉淀前蒸干除去.
4.Th、Zr、Sb等離子亦能與PO43-形成沉淀,不應(yīng)存在.
NH4ZnPO4沉淀間接測(cè)定法
測(cè)定范圍:25-200毫克.
測(cè)定酸度:pH6.5-7(沉淀);pH10-11(測(cè)定).
試劑:
1.EDTA 0.1M溶液;2.ZnSO4 0.1M溶液;3.緩沖溶液70克NH4Cl溶于570毫升25%氨水中,以水稀至1升;4.絡(luò)黑T 1克鉻黑T與99克氯化鈉混和,研細(xì):5.混合指示劑 等體積的0.1%溴百里酚藍(lán)和甲基紅的乙醇溶液相混和配成;6.單羥乙基胺 20%溶液;7.洗液 5%NH4Cl溶液中加入稀氨水至pH為6.5.
操作步驟:取弱酸性試液一份稀至的100毫升,加入15克NH4Cl、2克ZnSO47H2O及10滴混合指示劑溶液,加熱至沸.逐滴加入單羥乙基胺溶液,沉淀時(shí)溶液顏色由紅變?yōu)樽仙?,沉淀完全時(shí)劇烈攪拌溶液并再加入單羥乙基胺溶液,但此時(shí)pH不應(yīng)超過(guò)7,經(jīng)3-4分鐘后沉淀轉(zhuǎn)為晶形,此時(shí)重新調(diào)整pH至6.8-7,溶液在80-90℃水溶上放置30分鐘,并在室溫下放置6小時(shí),傾析沉淀,并用洗液洗滌3次,每次體積約25毫升,然后溶于5-10毫升熱的稀HCl中,加入準(zhǔn)確體積的EDTA溶液,鉻黑T指示劑,20毫升緩沖溶液,以ZnSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余量的EDTA,以溶液自綠色轉(zhuǎn)變成淺暗紅色為終點(diǎn).