Ba(鋇)
在許多化工產(chǎn)品或化工生產(chǎn)的工藝過程中,常遇到鋇鹽含量的測定問題.較為簡便的分析方法是應(yīng)用EDTA的絡(luò)合滴定法.Ba2+離子與EDTA形成不很穩(wěn)定的絡(luò)合物,其pK約為7.76(在pH9.5時pK為7.0),可在堿性溶液中直接以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含鋇量.但是實踐中遇到的困難有兩個,一是直接滴定時并沒有理想的指示劑,二是在堿性溶液中直接滴定時,有形成BaCO3沉淀的可能性.于是曾建議應(yīng)用返滴定或置換滴定的方法.此外也曾建議以甲基百里酚藍(lán)(pH11.5-12.7,藍(lán)色轉(zhuǎn)變成灰色為終點);熒光素絡(luò)合宗(pH>12,亮紫綠色轉(zhuǎn)變成淺瑰紅色為終點);酚酞絡(luò)合劑(pH11,加入乙醇,紅紫色轉(zhuǎn)變成淡紫色為終點);百里酚酞絡(luò)合宗(pH12,藍(lán)色轉(zhuǎn)變成幾近無色為終點)等為指示劑,以改變應(yīng)用鉻黑T指示終點時顏色難以判斷的缺點.
熒光素絡(luò)合宗混合指示劑法鋇的測定
測定范圍:不超過10毫克的鋇.
測定酸度:pH約12.
試劑:
1.EDTA 0.01M溶液;2.KOH 5N溶液;3.混合指示劑 0.2克熒光素絡(luò)合宗,0.12克百里酚藍(lán)與20克KNO3混和研細(xì),保存于干燥器中備用.
操作步驟:取100毫升中性或弱酸性試樣溶液,加入3毫升KOH溶液及少許混合指示劑,以EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至黃綠色熒光消失而出現(xiàn)紫色為終點.
注意事項:
1.加入百里酚藍(lán)的目的是使終點突躍更為明顯.
2.由于Na+離子濃度大時能降低溶液的熒光作用,故此處不能以NaOH代替KOH.
3.當(dāng)溶液中有Ca2+離子存在時,則與Ba2+一起被滴定,當(dāng)Mg2+濃度不大于20毫克時無干擾.
4.液中有Cu、Fe(Ⅲ)、Zn、Cd、Co、Ni時應(yīng)加入KCN掩蔽,F(xiàn)e(Ⅲ)及Al存在時亦可加入三乙醇胺掩蔽之.
5.Mn(Ⅱ)存在時可氧化至三價絡(luò)合物,后者不干擾鋇的測定.
6.Ag(Ⅰ)的存在干擾測定.
Cl、Br、I(鹵化物)
一般來說,Cl-、Br-、I-等鹵化物的含量通常用銀量法湖定.應(yīng)用絡(luò)合滴定法測定溶液中Cl-、Br-及I-離子含量時,H.Flaschka和F.Hudiz曾建議應(yīng)用銀鹽的間接測定法,即加入銀鹽以形成鹵化銀沉淀,沉淀與母液分離后溶于四氰絡(luò)鎳酸鉀的氨性溶液中,這時被置換而離解出來,游離出來的鎳可用紫脲酸銨為指示劑,在pH10一12條件下以EDTA滴定,溶液自紅色轉(zhuǎn)變?yōu)樗{(lán)紫色為終點.
F(氟化物)
應(yīng)用EDTA絡(luò)合滴定法只能間接地測定氟化物的含量.其原理是首先將溶液中F-離子以某種難溶鹽形式沉淀析出,分離除去此沉淀后成以EDTA滴定剩余下的作為沉淀劑引入的金屬離子含量,或加入過量的EDTA與這種金屬離子絡(luò)合,并返滴定剩余的EDTA量.常用的難溶鹽形式主要有CaF2和PbClF等.
在分析氟化物含量時遇到的圖難是因沉淀的溶失所導(dǎo)致較大的誤差.若以CaF2形式沉淀,不經(jīng)分離沉淀而進(jìn)行滴定時,大多情況出現(xiàn)負(fù)誤差,這可能是在EDTA存在下有少量的CaF2溶失所致.如果加入油酸時這一現(xiàn)象可得到一定程度的克服,此外也有人建議介質(zhì)中加人乙醇以降低沉淀的溶解度和加速沉淀的形成.
倘以PbClF形式沉淀氟時,則沉淀易于過濾,為了使氟沉淀完全應(yīng)加入過量的鋇鹽,然后以EDTA滴定剩余的鉛鹽.也曾建議將沉淀與母液分離后將沉淀溶解,以二甲酚橙或鉻黑T為指示劑滴定沉淀中的鉛的方法.