欧美激情一区二区三区在线,免费a级毛视频,老熟女乱子伦,麻豆国产尤物av尤物在线观看,欧美国产一区二区三区激情无套

 三氟氯菊酸

中文名稱(chēng)     三氟氯菊酸

中文同名     功夫酸;2-功夫酸氯氟菊酸

英文名稱(chēng)     cyclopropanecarboxylic acid

化學(xué)式        C9H10ClF3O2

分子量        242.62

CAS編號(hào)    72748-35-7

質(zhì)檢信息

質(zhì)檢項(xiàng)目      指標(biāo)值

含量,         ％≥97%

灼燒殘?jiān)?以硫酸鹽計(jì))，%  ≤0.01

水溶解試驗(yàn) 合格

PSA：       37.30000

LOGP：    3.02820

熔點(diǎn) -39 °C

沸點(diǎn) 129-130 °C(lit.)

密度 1.259 g/mL at 25 °C(lit.)

折射率 n20/D 1.375(lit.)

閃點(diǎn) 84 °F

（定制產(chǎn)品需要5個(gè)工作日發(fā)貨）

化學(xué)特性

三氟氯菊酸本品為白色粉狀固體，m.p.108～110℃，不溶于水，溶于苯、甲苯等有機(jī)溶劑。

產(chǎn)品用途

1.三氟氯菊酸是合成擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑的重要中間體菊酸的品種之一，由它可以用來(lái)合成高效的擬除蟲(chóng)菊酯體

2.Z-順式氯氟菊酸是制備高效氯氟氰菊酯(功夫菊酯)、七氟菊酯、聯(lián)苯菊酯等擬除蟲(chóng)菊酯的中間體。

3.三氟氯菊酸用于合成擬除蟲(chóng)菊酯類(lèi)殺蟲(chóng)劑的重要中間體菊酸

 

儲(chǔ)藏措施

1.儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。

2.應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。

3.保持容器密封。

4.遠(yuǎn)離火種、熱源，防止陽(yáng)光直射。

5.庫(kù)房必須安裝避雷設(shè)備。

6.排風(fēng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有導(dǎo)除靜電的接地裝置。

7.采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)置。

8.禁止使用易產(chǎn)生火花的設(shè)備和工具。

9.儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

10.防止粉塵和氣溶膠生成。

急救措施 

【食入】攝入不可能。但是，如果攝入，獲得緊急醫(yī)療照顧。

【吸入】如果克服被曝光，將受害人轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處。給予吸氧或人工呼吸。獲得緊急醫(yī)療照顧。迅速采取行動(dòng)是至關(guān)重要的。

【皮膚】立即脫去污染的衣著。徹底清洗皮膚，用溫和的肥皂/水。W /溫水沖洗15分鐘。如果是粘的，首先使用無(wú)水清潔。尋求醫(yī)療照顧，如果不良影響或刺激。

【眼睛】眼睛接觸的情況下，立即用清水沖洗20-30分鐘。經(jīng)常收回眼皮。獲得緊急醫(yī)療照顧。

生產(chǎn)方法

其制備方法是將計(jì)量的氫氧化鈉溶液、溶劑投入反應(yīng)釜中，開(kāi)動(dòng)攪拌，投入順?lè)?3-(2，2-二氯-3，3，3-三氟丙烷基)-2，2-二甲基環(huán)丙烷羧酸甲酯，加熱升溫至回流溫度，直至反應(yīng)完全，約需6h，回收溶劑，經(jīng)加鹽酸調(diào)節(jié)pH值等處理后，移入到分離釜中通入二氧化碳，白色固體逐漸從溶液中析出，直至析出完全后過(guò)濾，得白色粉狀固體Z-順式氯氟菊酸(又稱(chēng)功夫酸)。

一種三氟氯菊酸生產(chǎn)工藝的制作方法

三氟氯菊酸，國(guó)內(nèi)習(xí)慣上又叫做功夫酸，化學(xué)名為3-(2-氯-3，3，3三氟丙烯-1-基)-2，2-二甲基環(huán)丙羧酸，是多個(gè)擬除蟲(chóng)菊酯品種的共用中間體。由捷利康最先開(kāi)發(fā)成功并投入工業(yè)化生產(chǎn)，用于生產(chǎn)功夫菊酯、七氟菊酯和天王星等。

目前文獻(xiàn)報(bào)道的三氟氯菊酸合成工藝有3種方法，但目前國(guó)內(nèi)外選用的都是以賁亭酸酯為起始原料的工業(yè)化路線，即賁亭酸酯(甲酯和乙酯)先跟三氟三氯乙烷(F113A)進(jìn)行加成反應(yīng)，再經(jīng)環(huán)合、皂化、酸化、精制等步驟得到三氟氯菊酸成品。其中環(huán)化是三氟氯菊酸生產(chǎn)工藝中的重要工序，需要使用強(qiáng)堿催化成環(huán)反應(yīng)，并且在消去時(shí)會(huì)產(chǎn)生順?lè)磧煞N異構(gòu)體，其中順式1R，3cis-二氯氟菊酯為高效體，經(jīng)過(guò)皂化反應(yīng)可得到殺蟲(chóng)活性更強(qiáng)的中間體產(chǎn)物Z-1Rcis-S型氟氯酸，即三氟氯菊酸。國(guó)內(nèi)專(zhuān)利CN106008210A報(bào)道環(huán)化所用強(qiáng)堿性催化劑為叔丁醇鉀或叔丁醇鈉。皂化反應(yīng)在溶劑中進(jìn)行，環(huán)化物在強(qiáng)堿催化下發(fā)生水解和消去反應(yīng)，堿的加入采用滴加的方式，可以避免堿濃度過(guò)大發(fā)生副反應(yīng)，反應(yīng)原料環(huán)化物與催化劑不能混溶，所以皂化反應(yīng)溶劑需要進(jìn)行選擇，關(guān)于反應(yīng)體系的溶劑選擇國(guó)內(nèi)專(zhuān)利并無(wú)說(shuō)明。

皂化合成分為滴加、保溫兩個(gè)階段，環(huán)化物中間體在堿性體系中發(fā)生消去反應(yīng)與水解反應(yīng)，得到三氟氯菊酸鹽，液堿滴加到反應(yīng)體系中，滴加完后保溫至反應(yīng)結(jié)束，堿以KOH為例，反應(yīng)過(guò)程如下：

得到的三氟氯菊酸鉀鹽再經(jīng)過(guò)酸化萃取，精制后得到成品三氟氯菊酸?，F(xiàn)有公開(kāi)的生產(chǎn)工藝，環(huán)化反應(yīng)產(chǎn)物順?lè)幢鹊停麄€(gè)反應(yīng)過(guò)程，周期長(zhǎng)，產(chǎn)能低。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的是為了克服現(xiàn)有技術(shù)中的不足，提出一種新型的三氟氯菊酸生產(chǎn)工藝，采用一種新型催化劑催化環(huán)化反應(yīng)進(jìn)行，可以得到順?lè)幢雀哔|(zhì)量更好的環(huán)化物，并且在皂化反應(yīng)中首次采用非水溶劑溶解環(huán)化物和堿催化劑，使皂化在均相體系中進(jìn)行，并且首次采用分段式保溫手段，可以極大的提高產(chǎn)品質(zhì)量和收率、整個(gè)反應(yīng)周期更短，產(chǎn)能更高。

本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下措施達(dá)到：

一種三氟氯菊酸合成工藝，包括如下步驟：

(1)以賁亭酸酯與三氟三氯乙烷為原料，叔丁醇為溶劑，氯化亞銅和1-乙醇胺為催化劑，反應(yīng)得到加成物(即中間體3，3-二甲基-4，6，6-三氯-7，7，7-三氟庚酸酯)；

(2)將步驟(1)得到的加成物與有機(jī)強(qiáng)堿在溶劑中進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)結(jié)束后蒸出溶劑得到環(huán)化物(即中間體3-(2-氯-3，3，3-三氟-丙烯-1-基)2，2-二甲基環(huán)丙羧酸酯)；所述的有機(jī)強(qiáng)堿為叔戊醇鉀、叔戊醇鈉、異戊醇鈉或異戊醇鉀；

(3)將步驟(2)中得到的環(huán)化物加入到非水溶劑中，加入相轉(zhuǎn)移催化劑，滴加KOH水溶液，然后分段保溫得到皂化液，將所得到的皂化液酸化精制得到三氟氯菊酸。

本發(fā)明步驟(2)中所述的有機(jī)強(qiáng)堿優(yōu)選為叔戊醇鉀或叔戊醇鈉；最優(yōu)選為叔戊醇鉀。

本發(fā)明步驟(2)中所述的溶劑為N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮或二甲亞砜；優(yōu)選為N，N-二甲基乙酰胺或N-甲基吡咯烷酮；最優(yōu)選N，N-二甲基乙酰胺。

本發(fā)明步驟(3)中所述的非水溶劑為乙二醇、甲醇、正丁醇、叔丁醇或異丁醇；優(yōu)選為甲醇、乙二醇或正丁醇；最優(yōu)選乙二醇。

本發(fā)明步驟(3)中酸化時(shí)所用的酸為鹽酸、硫酸、醋酸或碳酸；優(yōu)選為醋酸或鹽酸；最優(yōu)選醋酸。

本發(fā)明步驟(3)中滴加所述KOH水溶液時(shí)的溫度為60～100℃，優(yōu)選為80～100℃，最優(yōu)選90℃；本發(fā)明步驟(3)反應(yīng)首次使用分段保溫方式合成皂化，所述的分段保溫分為兩段，第一階段保溫溫度為80～100℃，優(yōu)選為80～95℃，進(jìn)一步優(yōu)選為90℃，第二階段保溫溫度為100～120℃，優(yōu)選為110℃。

優(yōu)選的所述滴加KOH水溶液和分段保溫的時(shí)間分別為：60～100℃滴加KOH水溶液2～3h；第一階段80～100℃(優(yōu)選為80～95℃)保溫2～4h，第二階段100～120℃保溫1～2h。本發(fā)明步驟(3)皂化反應(yīng)的保溫時(shí)間有嚴(yán)格限制，時(shí)間不夠或超過(guò)均會(huì)影響皂化合成的質(zhì)量，導(dǎo)致最終三氟氯菊酸的含量至收率降低。

得到合格皂化液后，可選擇常見(jiàn)的工藝方法進(jìn)行酸化萃取、提純處理，制得三氟氯菊酸成品。一種酸化精制的過(guò)程為：將所得到的皂化液酸化精制的過(guò)程為：向皂化液中加入水，用酸調(diào)節(jié)pH值為6.0～6.4，加入甲苯萃取，將得到的萃取層冷凍、結(jié)晶和過(guò)濾后得到固體三氟氯菊酸成品。

本發(fā)明新型三氟氯菊酸合成工藝中：

步驟(1)的具體步驟為：以摩爾比為1：1.05～1：2.0的賁亭酸酯與三氟三氯乙烷為原料，加入賁亭酸甲酯重量1～2倍的叔丁醇做溶劑，以氯化亞銅和1-乙醇胺為催化劑，在0.2～0.3MPa，90～120℃反應(yīng)，合格后蒸出溶劑，分去焦油，得到中間體加成物；所述催化劑的用量為加成物總質(zhì)量的2％～5％。

步驟(2)的具體步驟為：將步驟(1)得到的加成物在溫度-20～-5℃下與具有立體結(jié)構(gòu)的有機(jī)強(qiáng)堿進(jìn)行反應(yīng)(有機(jī)強(qiáng)堿的用量為加成物的3～6質(zhì)量倍量)，加入加成物1～2質(zhì)量倍量的溶劑，反應(yīng)檢測(cè)合格后蒸出溶劑，得到中間體環(huán)化物。

步驟(3)的具體步驟為：將步驟(2)中得到的環(huán)化物加入到非水溶劑中(非水溶劑的用量為環(huán)化物質(zhì)量的1～2倍量)，加入芐基三乙基氯化銨、四丁基氯化銨、四丁基溴化銨、十二烷基氯化銨等相轉(zhuǎn)移催化劑，用量為環(huán)化物重量的0.3％～0.6％，在60～100℃下滴加KOH水溶液(KOH水溶液的質(zhì)量濃度優(yōu)選為30％至飽和)，2～3h滴加結(jié)束，分兩段保溫(第一階段80～100℃保溫2～4h，第二階段100～120℃保溫1.5～2h)后檢測(cè)合格后酸化，用甲苯萃取，甲苯液降溫至-10～0℃結(jié)晶，過(guò)濾得到固體功夫酸成品。

本發(fā)明技術(shù)方案中的關(guān)鍵點(diǎn)在于：(1)步驟(2)的環(huán)化反應(yīng)過(guò)程中有機(jī)強(qiáng)堿和溶劑的選擇(有機(jī)強(qiáng)堿顯著影響環(huán)化反應(yīng)效果)，采用本發(fā)明的有機(jī)強(qiáng)堿并結(jié)合溶劑進(jìn)行反應(yīng)，能夠顯著提高環(huán)化物的順?lè)幢?，可以得到順?lè)幢雀?，質(zhì)量更好的環(huán)化物；(2)步驟(3)的皂化反應(yīng)中首次采用非水溶劑溶解環(huán)化物和有機(jī)強(qiáng)堿催化劑，使皂化在均相體系中進(jìn)行，并且首次采用分段式保溫手段，可以極大的提高產(chǎn)品質(zhì)量和收率、整個(gè)反應(yīng)周期更短，產(chǎn)能更高。

本發(fā)明的有益效果：

本發(fā)明采用有機(jī)強(qiáng)堿尤其是叔戊醇鉀作為環(huán)化反應(yīng)催化劑，其堿性強(qiáng)，空間立體性強(qiáng)，能明顯提高環(huán)化成環(huán)時(shí)的順式含量，順?lè)幢瓤沙^(guò)7：1，同時(shí)得到的環(huán)化物有效含量更高，超過(guò)94％。

本發(fā)明首次在皂化反應(yīng)中使用非水溶劑尤其是乙二醇代替水做皂化反應(yīng)體系，乙二醇能溶解環(huán)化物和水，使皂化反應(yīng)在均相條件下進(jìn)行，能極大的提高反應(yīng)速度，乙二醇的沸點(diǎn)高于水，可以在更高的溫度保溫，也能加速反應(yīng)，采用新工藝的整個(gè)皂化反應(yīng)周期為7～8h，相比于市面現(xiàn)有工藝周期縮短2/3，能極大的提高產(chǎn)能。

本發(fā)明首次使用分段保溫方式，可以使皂化反應(yīng)在均相條件下，在較低溫度下反式水解反應(yīng)，然后在較高溫度下發(fā)生消去反應(yīng)得到功夫酸，90℃滴加溫度相對(duì)于現(xiàn)有工藝要低，可以有效控制副反應(yīng)的發(fā)生，同時(shí)因?yàn)槭蔷鄺l件，反應(yīng)能快速進(jìn)行，110℃保溫溫度較現(xiàn)有工藝高，可以加速消去反應(yīng)的進(jìn)行，反應(yīng)周期短，很多副反應(yīng)來(lái)不及發(fā)生，所以可以提高皂化反應(yīng)的主含量，主含量超過(guò)89％，達(dá)到提高反應(yīng)收率的目的。

具體實(shí)施方式

為了使本發(fā)明的目的、技術(shù)方案及優(yōu)點(diǎn)更加清楚明白，以下結(jié)合實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明。應(yīng)當(dāng)理解，此處所描述的具體實(shí)施例僅用以解釋本發(fā)明，并不用于限定本發(fā)明，凡在本發(fā)明的構(gòu)思前提下對(duì)本發(fā)明制備方法的簡(jiǎn)單改進(jìn)都屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。

實(shí)施例1

(1)加成：反應(yīng)釜中投入賁亭酸甲酯1250kg，三氟三氯乙烷2500kg，溶劑叔丁醇1250kg，催化劑氯化亞銅25kg，1-乙醇胺60kg，升溫到100℃左右，0.2～0.3MPa保壓反應(yīng)12h，取樣分析，控制賁酯含量在2％以?xún)?nèi)，合格后常壓蒸出三氟三氯乙烷和叔丁醇，然后減壓蒸出未能反應(yīng)完全的賁酯，釜內(nèi)剩余加成物2800kg，含量≥96％，收率95.6％。

(2)環(huán)化：反應(yīng)釜中加入加成物1000kg，溶劑N，N-二甲基甲酰胺2000kg，控制溫度-15℃，往釜內(nèi)滴加叔戊醇鈉催化劑4000kg，30min滴加完，滴加結(jié)束后保溫15min，取樣分析，要求加成物含量在0.5～1.0％，合格后負(fù)壓蒸干溶劑，加水水洗環(huán)化物，分出下層環(huán)化物，有效含量93％，順?lè)幢?.6：1，收率80.7％。

(3)皂化：反應(yīng)釜內(nèi)加入環(huán)化物5000kg，乙二醇9000kg，相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨20kg，攪拌升溫到90℃，開(kāi)始滴加48％(w/w)KOH水溶液，3h滴加結(jié)束，保持90℃保溫3h，升溫到110℃，保溫1.5h，取樣分析，要求環(huán)化物≤0.1％。

(4)酸化精制：皂化反應(yīng)合格后加入水5000kg，甲苯5000kg，鹽酸150kg，調(diào)節(jié)pH值6.0～6.4，分去水層，甲苯層降溫結(jié)晶，過(guò)濾得到固體三氟氯菊酸，烘干后得到成品三氟氯菊酸2900kg，含量≥99％，收率69％。

實(shí)施例2

(1)加成：與實(shí)施例1中(1)加成步驟相同。

(2)環(huán)化：反應(yīng)釜中加入加成物1000kg，溶劑N，N-二甲基乙酰胺2000kg，控制溫度-15℃，往釜內(nèi)滴加叔戊醇鉀催化劑4000kg，30min滴加完，滴加結(jié)束后保溫15min，取樣分析，要求加成物含量在0.5～1.0％，合格后負(fù)壓蒸干溶劑，加水水洗環(huán)化物，分出下層環(huán)化物，有效含量94％，順?lè)幢?.1：1，收率81.5％。

(3)皂化：反應(yīng)釜內(nèi)加入環(huán)化物5000kg，乙二醇9000kg，相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨20kg，攪拌升溫到90℃，開(kāi)始滴加48％(w/w)KOH水溶液，3h滴加結(jié)束，保持90℃保溫4h，升溫到110℃，保溫1h，取樣分析，要求環(huán)化物≤0.1％。

(4)酸化精制：皂化反應(yīng)合格后加入水5000kg，甲苯5000kg，醋酸150kg，調(diào)節(jié)pH值6.0～6.4，分去水層，甲苯層降溫結(jié)晶，過(guò)濾得到固體三氟氯菊酸，烘干后得到成品三氟氯菊酸2930kg，含量≥99％，收率70％。

 編輯網(wǎng)站：http://f670.cn    999化工商城

產(chǎn)品信息
[顏色]	白色
[重量]	25g