水楊甙(白楊素)的檢定法
水楊甙是水楊醇的糖甙,白楊素是這個(gè)糖甙的苯甲酸酯。它們特別存在于白楊及柳樹的葉與樹皮中,水楊甙用于醫(yī)療牲畜與人。
一個(gè)檢定水楊甙和白楊素的快速、靈敏而特效的方法,它的事實(shí)根據(jù)是這些化合物熱解時(shí)產(chǎn)生水楊醛,可在氣相和堿金屬氫氧化物或肼鹽發(fā)生反應(yīng)形成堿金屬鹽或醛連氮;這些產(chǎn)物,分別顯示出一種特性藍(lán)-紫色或黃-綠色的螢光。
水楊甙熱裂解而產(chǎn)生水楊醛,其歷程或者包括下列各階段。水楊甙(熔點(diǎn)201°)加熱到較高溫度時(shí),有些糖被焦糖化。所發(fā)生的過熱水蒸汽使這糖甙皂化產(chǎn)生鄰-羥基芐醇,如(1)所示。鄰-羥基芐醇的蒸氣發(fā)生自動(dòng)氧化產(chǎn)生水楊醛
(2) 試管蓋以曾用水楊醛試劑(見下)潤濕過的濾紙一片,并在試管中加熱水楊醇一滴,就可示出反應(yīng)(2)的發(fā)生。
操作手續(xù) 把干的試樣少許(1~2毫克)放在一微量試管或微量坩堝中,蓋以一小片曾用稀苛性堿或含有醋酸鈉的硫酸肼溶液潤濕過的濾紙,濾紙用小表面皿壓住。容器的底部用微焰加熱。如水楊甙存在的量不太小,紙上就有黃色斑點(diǎn)出現(xiàn),這是由于水楊醛的堿金屬鹽,或它的醛連氮所致。即使在日光下,紙上不現(xiàn)出黃色,但在紫外光下觀察,即可看到這些產(chǎn)物的藍(lán)-紫色或黃-綠色螢光。
這個(gè)試驗(yàn)亦可用試樣的粉末在毛細(xì)管中加熱來進(jìn)行。如用水溶液或萃液作檢驗(yàn),應(yīng)在事先取其數(shù)滴蒸發(fā)至干。
下面的操作手續(xù)可示出5微克的水楊甙:試液一滴和潮濕的二氧化錳少許蒸發(fā)至干,再把殘?jiān)訜岬?40°。經(jīng)過這樣的處理,這糖甙即被皂化,而所釋出的水楊醇被氧化成水楊醛,這可在氣相中發(fā)生醛連氮反應(yīng)。
繡線菊甙的檢定法
繡線菊甙是水楊醛的糖甙,它的水溶液和酸或堿溫?zé)?,可被皂化?/span>
繡線菊甙的水解分裂,也可依干法和MnSO4·H2O或MnSO4·4H2O,或更好和H2C2O4·2H2O溫和地加熱來進(jìn)行。這些熱水解作用,系根據(jù)于繍線菊甙(熔點(diǎn)176°)和這些水合化合物,或毋寧說和它們脫水時(shí)所產(chǎn)生的水蒸汽之間的局部化學(xué)反應(yīng)。干水解具有產(chǎn)生無水水楊醛的優(yōu)點(diǎn),它的蒸氣觸到醋酸肼時(shí),就產(chǎn)生發(fā)螢光的二水楊醛速氮。
操作手續(xù) 這個(gè)試驗(yàn)在一微量試管中進(jìn)行。固體試樣少許和以粉細(xì)的二水合草酸,試管的口蓋以肼試劑溶液潤濕過的濾紙一小片。試管放在沸水中保持?jǐn)?shù)分鐘。如有斑點(diǎn)形成而在紫外光下能顯示黃-綠色的螢光,即示正反應(yīng)。
水楊甙和白楊素受上述處理時(shí),不起變化。