氯乙酸乙酯
中文名稱 氯乙酸乙酯
中文同名 乙基氯乙酸酯;一氯乙酸乙酯;氯醋酸乙酯
英文名稱 Ethyl chloroacetate
化學(xué)式 C4H7ClO2
分子量 122.55
CAS編號(hào) 105-39-5
質(zhì)檢信息
質(zhì)檢項(xiàng)目 指標(biāo)值
含量(GC),% ≥99.0
PSA: 26.30000
LOGP: 0.78830
熔點(diǎn) -26 °C
沸點(diǎn) 143 °C(lit.)
密度 1.145 g/mL at 25 °C(lit.)
蒸氣壓 10 mm Hg ( 38 °C)
折射率 n20/D 1.421(lit.)
閃點(diǎn) 150 °F
化學(xué)特性
氯乙酸乙酯為無色至淡黃色液體,有辛辣的刺激性氣味,對(duì)濕敏感。在熱水和堿中分解,溶于苯,微溶于水,溶于乙醇、乙醚。
pH <7。熔點(diǎn) -26℃。沸點(diǎn) 144℃/760mmHg。密度 ρ(20)1.148-1.155g/mL。折光率 n20/D1.420-1.423。閃點(diǎn) 129.2℉/54℃。易燃,有毒,具腐蝕性和催淚性。對(duì)水體有高度危害。
產(chǎn)品用途
1.用作溶劑, 也用于有機(jī)合成
2.氯乙酸乙酯可用作制備殺蟲劑唑蚜威和除草劑草除靈乙酯的原料,也可用于合成抗腫瘤藥5-氟尿嘧啶和香料等。
3.用作溶劑和有機(jī)合成原料。用來制取抗腫瘤藥物5-氟脲嘧啶、香料及毒氣。
儲(chǔ)藏措施
1.儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。
2.應(yīng)與氧化劑、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。
3.保持容器密封。
4.遠(yuǎn)離火種、熱源,防止陽光直射。
5.庫房必須安裝避雷設(shè)備。
6.排風(fēng)系統(tǒng)應(yīng)設(shè)有導(dǎo)除靜電的接地裝置。
7.采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)置。
8.禁止使用易產(chǎn)生火花的設(shè)備和工具。
9.儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
10.防止粉塵和氣溶膠生成。
急救措施
【食入】攝入不可能。但是,如果攝入,獲得緊急醫(yī)療照顧。
【吸入】如果克服被曝光,將受害人轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處。給予吸氧或人工呼吸。獲得緊急醫(yī)療照顧。迅速采取行動(dòng)是至關(guān)重要的。
【皮膚】立即脫去污染的衣著。徹底清洗皮膚,用溫和的肥皂/水。W /溫水沖洗15分鐘。如果是粘的,首先使用無水清潔。尋求醫(yī)療照顧,如果不良影響或刺激。
【眼睛】眼睛接觸的情況下,立即用清水沖洗20-30分鐘。經(jīng)常收回眼皮。獲得緊急醫(yī)療照顧。
生產(chǎn)方法
由氯乙酸與乙醇酯化而得。氯乙酸和乙醇以硫酸為催化劑直接酯化。粗酯經(jīng)堿洗中和、水洗、精餾得成品。
氯乙酸乙酯是由氯乙酸和乙醇在硫酸催化下經(jīng)酯化而得。反應(yīng)方程式如下:ClCH2COOH+C2H5OH[H2SO4]→ClCH2COOC2H5+H2O
將氯乙酸、乙醇和苯加入酯化鍋中,開啟攪拌器,慢慢加入硫酸,加熱至回流,不斷蒸出苯-水共沸物,經(jīng)冷凝、分離器分層去酯化生成的水,并將苯回流至酯化鍋內(nèi),當(dāng)不再有水蒸出時(shí)冷卻、出料,粗酯用飽和碳酸氫鈉溶液及水洗滌至中性,經(jīng)無水氯化鈣干燥后進(jìn)行蒸餾,收集144~146℃餾分即為氯乙酸乙酯成品,含量≥99.0%,收率85%。
氟化二氯乙酸乙酯的方法
二氟乙酸乙酯是用于有機(jī)合成中的試劑,特別是用于農(nóng)業(yè)化學(xué)和藥學(xué)領(lǐng)域。已經(jīng)提出合成二氟乙酸乙酯的多種方法。然而,這些方法的合成步驟或者采用昂貴的試劑,這使它們成為復(fù)雜而且不可經(jīng)濟(jì)地實(shí)施的方法。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供從易于得到的試劑起始氟化二氯乙酸乙酯的方法?,F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種氟化二氯乙酸乙酯的方法,其特征在于該方法包括在有效量的催化劑存在下氟化二氯乙酸乙酯,該催化劑是氟化鉀。優(yōu)選的,在選自鹵化的或未鹵化的脂族、脂環(huán)族、芳族烴的有機(jī)溶劑中進(jìn)行所述反應(yīng),所述有機(jī)溶劑優(yōu)選甘油。優(yōu)選的,氟化鉀相對(duì)于二氯乙酸乙酯重量之比為0. 5-30%。根據(jù)分批模式,將任選的溶劑、反應(yīng)物和催化劑供入反應(yīng)器螺口玻璃瓶中,進(jìn)行加熱至所述反應(yīng)溫度為100-250攝氏度,直至反應(yīng)物的消耗停止為止。反應(yīng)結(jié)束時(shí),根據(jù)常規(guī)的固/液分離技術(shù),優(yōu)選經(jīng)由過濾,分離催化劑。按常規(guī)回收所獲得的產(chǎn)物,優(yōu)選通過蒸餾或者通過液/液萃取。
具體實(shí)施例方式
下面給出用于舉例說明而非限制性的本發(fā)明的示例性實(shí)施方案。在實(shí)施例中,轉(zhuǎn)化率對(duì)應(yīng)于轉(zhuǎn)化的底物摩爾數(shù)與供入的底物摩爾數(shù)之比,所給出的收率對(duì)應(yīng)于形成的產(chǎn)物摩爾數(shù)與供入的底物摩爾數(shù)之比。實(shí)施例1稱取1. 5g氟化鉀于200ml螺口玻璃瓶中,用針筒注入60ml 二氯乙酸乙酯和30ml 甘油,用聚四氟乙烯隔墊密封,放入烘箱,在100攝氏度加熱Ih后取出,冷卻至室溫,插入 IOOum聚二甲基硅氧烷固相微萃取纖維頭,40攝氏度下平衡Ih后,取出纖維頭,上氣象色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè),當(dāng)溫度上升到250攝氏度時(shí),證明大量二氯乙酸乙酯轉(zhuǎn)化為二氟乙酸乙酯。產(chǎn)率約為56%。實(shí)施例2稱取5g氟化鉀于200ml螺口玻璃瓶中,用針筒注入IOOml 二氯乙酸乙酯和50ml甘油,用聚四氟乙烯隔墊密封,放入烘箱,在200攝氏度1. 5h后取出,冷卻至室溫,插入IOOum 聚二甲基硅氧烷固相微萃取纖維頭,40攝氏度下平衡Ih后,取出纖維頭,上氣象色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè),當(dāng)溫度上升到250攝氏度時(shí),證明大量二氯乙酸乙酯轉(zhuǎn)化為二氟乙酸乙酯。產(chǎn)率約為58%。
實(shí)施例3稱取IOg氟化鉀于IOOOml螺口玻璃瓶中,用針筒注入200ml 二氯乙酸乙酯和 IOOml甘油,用聚四氟乙烯隔墊密封,放入烘箱,在250攝氏度加熱Ih后取出,冷卻至室溫, 插入IOOum聚二甲基硅氧烷固相微萃取纖維頭,40攝氏度下平衡Ih后,取出纖維頭,上氣象色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀檢測(cè),當(dāng)溫度上升到250攝氏度時(shí),證明大量二氯乙酸乙酯轉(zhuǎn)化為二氟乙酸乙酯。產(chǎn)率約為60%。以上顯示和描述了本發(fā)明的基本原理、主要特征和本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)。本行業(yè)的技術(shù)人員應(yīng)該了解,本發(fā)明不受上述實(shí)施例的限制,上述實(shí)施例和說明書中描述的只是說明本發(fā)明的原理,在不脫離本發(fā)明精神和范圍的前提下本發(fā)明還會(huì)有各種變化和改進(jìn),這些變化和改進(jìn)都落入要求保護(hù)的本發(fā)明范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種氟化二氯乙酸乙酯的方法,其特征在于該方法包括在有效量的催化劑存在下氟化二氯乙酸乙酯,該催化劑是氟化鉀。
2.權(quán)利要求1的方法,其特征在于在選自鹵化的或未鹵化的脂族、脂環(huán)族、芳族烴的有機(jī)溶劑中進(jìn)行所述反應(yīng),所述有機(jī)溶劑優(yōu)選甘油。
3.權(quán)利要求2的方法,其特征在于以氟化鉀相對(duì)于二氯乙酸乙酯重量之比為 0. 5-30%。
4.權(quán)利要求1的方法,其特征在于所述反應(yīng)溫度為100-250攝氏度。
化學(xué)品安全技術(shù)說明書
第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識(shí)
化學(xué)品中文名:氯乙酸乙酯;氯醋酸乙酯
化學(xué)品英文名:ethyl chloroacetate;ethyl monochloroethanoate
企業(yè)名稱:西隴化工股份有限公司
生產(chǎn)企業(yè)地址:廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號(hào)
郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768
企業(yè)應(yīng)急電話:400-7788689
電子郵件地址:339904316@qq.com
網(wǎng)站地址:http://f670.cn/
技術(shù)說明書編碼:
第二部分 成分/組成信息
√ 純品 混合物
有害物成分 濃度 CAS No.
氯乙酸乙酯 105-39-5
第三部分 危險(xiǎn)性概述
危險(xiǎn)性類別:第6.1類 毒害品
侵入途徑:吸入、食入、經(jīng)皮吸收
健康危害:氯乙酸乙酯對(duì)眼睛、呼吸道粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用,重者可引起肺水腫。對(duì)豚鼠皮膚有中度刺激性。可經(jīng)皮膚吸收。
環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有害。
燃爆危險(xiǎn):易燃,其蒸氣與空氣混合,能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。如有不適感,就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗10~15分鐘。如有不適感,就醫(yī)。
吸 入:迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸、心跳停止,立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。
食 入:如傷者神志清醒,催吐,洗胃。給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
第五部分 消防措施
危險(xiǎn)特性:易燃,遇明火、高熱或與氧化劑接觸,有引起燃燒爆炸的危險(xiǎn)。受高熱分解產(chǎn)生有毒的腐蝕性煙氣。
有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳、氯化氫。
滅火方法:用干粉、二氧化碳、砂土滅火。用霧狀水驅(qū)散蒸氣。
滅火注意事項(xiàng)及措施:消防人員須佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻,直至滅火結(jié)束。處在火場(chǎng)中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。不宜用水。
第六部分 泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急行動(dòng):消除所有點(diǎn)火源。根據(jù)液體流動(dòng)和蒸氣擴(kuò)散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū),無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器,穿防毒、防靜電服。作業(yè)時(shí)使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。穿上適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服前嚴(yán)禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。防止泄漏物進(jìn)入水體、下水道、地下室或密閉性空間。嚴(yán)禁用水處理。小量泄漏:用干燥的砂土或其它不燃材料覆蓋泄漏物。大量泄漏:構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用防爆泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)S檬占鲀?nèi)。
第七部分 操作處置與儲(chǔ)存
操作注意事項(xiàng):密閉操作,提供充分的局部排風(fēng)。操作盡可能機(jī)械化、自動(dòng)化。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具(全面罩),穿連衣式防毒衣,戴橡膠耐油手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、還原劑、酸類、堿類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲(chǔ)存注意事項(xiàng):儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫溫不超過32℃,相對(duì)濕度不超過80%。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、還原劑、酸類、堿類、食用化學(xué)品分開存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
第八部分 接觸控制/個(gè)體防護(hù)
接觸限值:
MAC(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn) PC-TWA(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn)
PC-STEL(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn) TLV-C(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn)
TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測(cè)方法:溶劑解吸-氣相色譜法。
工程控制:嚴(yán)加密閉,提供充分的局部排風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護(hù):可能接觸其蒸氣時(shí),應(yīng)該佩戴過濾式防毒面具(全面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí),佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護(hù):呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。
身體防護(hù):穿連衣式防毒衣。
手 防 護(hù):戴橡膠耐油手套。
其他防護(hù):工作現(xiàn)場(chǎng)禁止吸煙、進(jìn)食和飲水?,F(xiàn)場(chǎng)備有沖洗眼及皮膚的設(shè)備。工作完畢,徹底清洗。單獨(dú)存放被毒物污染的衣服,洗后備用。
第九部分 理化特性
外觀與性狀:無色有刺激性氣味的液體。
pH值: 無資料 熔點(diǎn)(℃): -26
沸點(diǎn)(℃): 143 相對(duì)密度(水=1): 1.16
相對(duì)蒸氣密度(空氣=1): 4.3 飽和蒸氣壓(kPa): 1.33(38℃)
臨界壓力(MPa): 無資料 辛醇/水分配系數(shù): 無資料
閃點(diǎn)(℃): 65.6 引燃溫度(℃): 無資料
爆炸下限[%(V/V)]: 無資料 爆炸上限[%(V/V)]: 無資料
溶解性:不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、苯。
主要用途:氯乙酸乙酯用作溶劑,用于有機(jī)合成。
第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性
穩(wěn)定性:穩(wěn)定
禁配物:酸類、堿類、強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)還原劑。
避免接觸的條件:
聚合危害:不聚合
分解產(chǎn)物:氯化氫。
第十一部分 毒理學(xué)資料
急性毒性:蒸氣對(duì)眼有強(qiáng)烈刺激,引起流淚。對(duì)豚鼠皮膚有刺激作用。
LD50:
大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 180 小鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 350
兔經(jīng)皮LD50(mg/kg): 230
LC50:
刺激性:
致癌性:小鼠腹膜腔內(nèi)給予最低中毒劑量(TDLo)2940 mg/kg/8W-I,按照RTECS 標(biāo)準(zhǔn)可致肺、胸部或呼吸系統(tǒng)腫瘤。
第十二部分 生態(tài)學(xué)資料
生態(tài)毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
其他有害作用:無資料。
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì):危險(xiǎn)廢物
廢棄處置方法:建議用焚燒法處置。與燃料混合后,再焚燒。焚燒爐排出的鹵化氫通過酸洗滌器除去。
廢棄注意事項(xiàng):處置前應(yīng)參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。
第十四部分 運(yùn)輸信息
危險(xiǎn)貨物編號(hào):61102
UN編號(hào):1181
包裝類別:Ⅱ類包裝
包裝標(biāo)志:有毒品;易燃液體
包裝方法:小開口鋼桶;安瓿瓶外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、鐵蓋壓口玻璃瓶、塑料瓶或金屬桶(罐)外普通木箱;螺紋口玻璃瓶、塑料瓶或鍍錫薄鋼板桶(罐)外滿底板花格箱、纖維板箱或膠合板箱。
運(yùn)輸注意事項(xiàng):鐵路運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。運(yùn)輸前應(yīng)先檢查包裝容器是否完整、密封,運(yùn)輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與酸類、氧化劑、食品及食品添加劑混運(yùn)。運(yùn)輸時(shí)運(yùn)輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。運(yùn)輸時(shí)所用的槽(罐)車應(yīng)有接地鏈,槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。中途停留時(shí)應(yīng)遠(yuǎn)離火種、熱源。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息:下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn),對(duì)化學(xué)品的安全使用、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定:
中華人民共和國(guó)安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國(guó)人大常委會(huì)第二十八次會(huì)議通過);
中華人民共和國(guó)職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國(guó)人大常委會(huì)第二十四次會(huì)議通過);
中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法(1989年12月26日第七屆全國(guó)人大常委會(huì)第十一次會(huì)議通過);
危險(xiǎn)化學(xué)品安全管理?xiàng)l例(2002年1月9日國(guó)務(wù)院第52次常務(wù)會(huì)議通過);
使用有毒物品作業(yè)場(chǎng)所勞動(dòng)保護(hù)條例(2002年4月30日國(guó)務(wù)院第57次常務(wù)會(huì)議通過);
安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國(guó)務(wù)院第34次常務(wù)會(huì)議通過);
常用危險(xiǎn)化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92);
危險(xiǎn)化學(xué)品名錄。
第十六部分 其他信息
填表時(shí)間: 2021年8月2日
填表部門: 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位:
修改說明: 暫無