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 甘草酸

中文名稱：甘草酸，甘草甜素,甘草皂甙

英文名稱：Glycyrrhizic acid

分子式：  C42H62O16

分子量：  822.93

CAS號：   1405-86-3

質(zhì)檢信息

質(zhì)檢項目         指標值

含量,％         ≥98.0

規(guī)格                 20mg/瓶

熔點：             220℃

旋光度：   +57.0°- +64.0°(C=1.5, 乙醇)

級別                標準級

 

化學特性

甘草酸從天然植物甘草中提取，為白色至米黃色粉末，味極甜。甜摩為蔗糖的200-250倍，甜味存留時間長。對熱、堿和鹽穩(wěn)定。易溶于熱水、乙醇，不溶于醚，難溶于丙二醇。熔點 209-220℃(dec.)。沸點 971.4℃/760mmHg。比旋光 [α]/D+61º(c=1.5,EtOH)。閃點 550.4℉/288℃。甘草酸來源于豆科植物甘草的根和根莖，是甘草中最主要的活性成分，含量約10%。甘草酸又稱甘草皂甙、甘草甜素，它是由甘草次酸及2分子葡萄糖醛酸所組成的苷。白色至微黃色結晶性粉末，沒有氣味，有特異的甜味，甜度約為蔗糖的200倍。其甜味與蔗糖等的甜味劑不同，入口后要略過片刻才有甜味感，但留存時間長。少量甘草苷與蔗糖并用可少用20%蔗糖而甜度不變。雖無香氣，但有增香效能。水溶液呈弱酸性，2%溶液的pH值為2.5~3.5。難溶于水、稀乙醇。易溶于熱水，冷卻后呈粘稠狀膠凍。甘草酸為三萜皂甙。此外還有甘草甙、異甘草甙等。豆科植物甘草是一味重要的傳統(tǒng)中藥，《傷寒論》的110個處方中有74個用它。甘草酸由甘草提取制備，具有特殊的甜味，主要用于食品，另外在醫(yī)藥、化妝品及卷煙等其他行業(yè)也有應用。因甘草酸在臨床上應用時常伴有假醛固酮增多癥，專家對其進行了大量的化學合成和結構改造，甘草酸類衍生物具有廣泛的臨床應用。草為豆科植物甘草的根及根狀莖。多年生草本。根和根狀莖粗壯，皮紅棕色。莖直立，有白色短毛和刺毛狀腺體。羽狀復葉；小葉7～17，卵形或?qū)捖研?，長2～5厘米，寬1～3厘米，先端急尖或鈍，基部圓，兩面有短毛和腺體。總狀花序腋生；花密集；花萼鐘狀，外面有短毛和刺毛狀腺體；花冠藍紫色，長1.4～2.5厘米。莢果條形，呈鐮刀狀或環(huán)狀彎曲，外面密生刺毛狀腺體；種子6～8粒，腎形?；ㄆ?～7月；果期7～9月。在甘草酸的糖配體上引入甘氨酸乙酯，其凝血素和溶血素分別提高了近3倍和2倍，而保持30位羧基裸露，在糖苷上引入纈氨酸叔丁基后，其溶血素類水平比30位羧基保護提高了50%，甘草酸的糖配體上引入氨基酸和短肽后其抗SARS病毒的效果比甘草酸平均提高10倍左右，特別是在糖苷鍵引入甘氨酸和賴氨酸短肽，其抗SARS病毒的效果比甘草酸提高70倍。

產(chǎn)品用途

用于含量測定/鑒定/藥理實驗等。食品調(diào)味料，作為甜味劑，廣泛用于各類食品；中藥，具有抗炎、抗變態(tài)反應。

在食品方面：

1.醬油：甘草酸除了可改善咸味以提高醬油固有味道外，還可消除糖精的苦味，對化學調(diào)味劑有增效作用。

2.咸菜類：與糖精并用腌制咸菜的鹵法中，可消除糖精的苦味。在腌制過程中，可克服少加糖而出現(xiàn)的發(fā)酵敗、變色、硬化等缺點。

3.調(diào)味：本品可添加腌漬調(diào)味液，調(diào)味粉或飲食時的臨時調(diào)味，可增加甜味，降低其他化學調(diào)味劑的怪味。

4.豆醬：腌制小醬鯡魚采用本品可起到增加甜味、使味道均勻的作用。

在醫(yī)藥化妝品方面：

1.甘草酸為天然表面活性劑，其水溶液有弱起泡性。

2.具AGTH樣生物活性，有很強的抑菌和抗炎功能，常用于治療粘膜方面的疾病，在口腔衛(wèi)生品使用能防止齲齒、口角潰瘍等。

3.有廣泛的配伍性，在護膚用品中使用可增強其它活性物在防曬、增白、止癢、調(diào)理、愈疤等方面的療效。

4.與七葉樹皂角素、七葉苷等組成復方，用作高效止汗劑。

生產(chǎn)方法

1.本品具有特殊的甜味，其甜度約砂糖的250倍，從甘草中提取出來的甘草酸鈉鹽，即使稀釋4000倍的水溶液也有甜味。但直接作為食品的甜味劑，對某些食品不合適，一般可與砂糖，葡萄糖、糖稀等天然糖類并用或與糖精、甘氨酸、丙二醇等適當配合，方可獲得較為可口的甜味。日本1978年生產(chǎn)甘草酸240噸，原料甘草從我國和俄羅斯進口，最高年份，進口甘草12000噸，1978年銷售總量中，用于醫(yī)藥、化妝品的占26%，用于食品的占70%，用于卷煙及其他的占4%，在食品方面主要用途是：1.醬油 除了可改善咸味以提高醬油固有味道外，可消除糖精的苦味，對化學調(diào)味劑有增效作用。2.咸菜類 與糖精并用腌制咸菜的鹵法中，可消除糖精的苦味。在腌制過程中，可克服少加糖而出現(xiàn)的發(fā)酵敗、變色、硬化等缺點。3.調(diào)味 本品可添加腌漬調(diào)味液，調(diào)味粉或飲食時的臨時調(diào)味，可增加甜味，得到敵視芭的咸味，季低其他化學調(diào)味劑的怪味。4.豆醬 腌制小醬鯡魚采用本品可起到增加甜味、使味道均勻的作用。在甘草提取的過程中，得到甘草酸銨溶解在含有講學算量碳酸鈉的水溶液中，減壓濃縮即得甘草酸二鈉（C42H60Na3O16）、甘草酸三鈉（C42H59Na3O16）。也用作食品添加劑，作為豆醬、醬油的甜味劑。二鈉鹽對小鼠腹腔注射LD50為1.44克/公斤，三鈉鹽對小鼠皮下注射LD50為1.54克/公斤。

2.將干燥甘草根粉碎，用水煮沸提取3次，合并提取液過濾后濃縮至原體積的1/5，攪拌下加入濃硫酸至不再析出沉淀為止，靜置過夜。收集棕色沉淀，水洗，并在60℃以下干燥磨粉。粉末用丙酮回流提取3次，濾除不溶于丙酮的雜質(zhì)，丙酮液放冷加20%氫氧化鉀溶液至弱堿性，析出晶體為甘草酸三鉀鹽，其水溶液加酸即可生成游離甘草酸。

3.超臨界CO2萃取法　本法在超臨界萃取狀態(tài)下，用CO2做萃取劑，用水 乙醇作挾帶劑從甘草中萃取甘草苷，最佳萃取溫度為40℃，壓力為35MPa，萃取體系與物料的質(zhì)量比為4～5，萃取時間為5h。提取中CO2不與提取物有效成分發(fā)生化學反應，無毒、無污染、無致癌性、沸點低，便于從產(chǎn)品中清除。

4. 從甘草根中提取，在熱水中溶解。

甘草提取甘草酸的工藝流程

1.粉碎：取甘草根、莖在粉碎機中粉碎，過20目篩備用。

2.提?。喝∩鲜龈什荽址?00kg，放入2000L的搪瓷反應釜中，加水1200kg，緩緩加溫到85～100℃，攪拌提取2h，過濾，濾渣再加水1000kg，按上法提取2次，合并3次濾液。

3.濃縮：將提取液用泵抽入搪瓷蒸發(fā)器中進行濃縮，當濃縮到原體積的1/5時，趁熱過濾。

4.分離：濾液冷至室溫加95%乙醇使提取液中的乙醇含量達65%，靜置24h，然后過濾，除去植物蛋白、多糖。

5.沉淀：取甘草濾液，放入沉淀池，加入濃硫酸調(diào)pH=3，甘草酸則沉淀析出，過濾，用去離子水洗2次，然后真空抽干。

6.精制：在甘草酸沉淀中加3倍量的丙酮，加熱回流提取3h，過濾、殘渣再反復回流草取2次，合并3次回流提取液，過濾，回收丙酮，得甘草酸濕品。

7.干燥：將干草酸濕品放入烘房干燥，開始控制溫度在45℃，干燥1h，緩慢升溫到85～95℃，近烘干時，升溫到100℃，最后在105℃烘烤5min。

8.粉碎：將烘干的甘草酸放入粉碎機中粉碎，過60～80目篩，即得甘草酸粉末。

定性及定量鑒別

1.定性鑒別：①取樣品1～2mg，置白瓷板上，加4%硫酸溶液4滴，逐漸變?yōu)槌赛S色至橙紅色。②取樣品1g，加水10ml，攪拌溶解，分為2等份，取一份置試管中，強力振搖，產(chǎn)生持久性泡沫，一份加稀H2SO4，即生成大量沉淀，再加過量氨溶液沉淀又復溶解。2.定量鑒別：取樣品6g，精確到萬分之一，加蒸餾水50ml溶解后，移于100ml容量瓶中，用乙醇稀釋到刻度，攪勻，靜置12h，用吸液管取上清液25ml，置燒杯中，加氨試液3滴，置水浴上蒸發(fā)至稠膏狀，加水30ml溶解，緩慢加入3%鹽酸5ml，在冰水中靜置30min左右，過濾，沉淀物用冰水洗滌4次，每次用冰水5ml，棄去洗液及濾液，收沉淀物在濾紙上放置2～3h后，干燥稱重。