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?草酸

中文名稱：草酸
別稱：乙二酸，二水；
英文名稱：Ethanedioic acid dihydrate;Oxalic acid
分子式：C2H2O4·2H2O

分子量：126.07
CAS編號(hào)：6153-56-6
國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)：GB/9854-88

質(zhì)檢信息     

質(zhì)檢項(xiàng)目        指標(biāo)值

灼燒殘?jiān)?以硫酸鹽計(jì))，％ ≤0.01

水不溶物,％ ≤0.002

重金屬(以Pb計(jì)),％ ≤0.0002

易炭化物質(zhì) 合格

總氮量(N)，％ ≤0.001

氯化物(Cl)，％ ≤0.0005

硫酸鹽(SO4)，％ ≤0.001

鈣(Ca),％ ≤0.001

鐵(Fe),％ ≤0.0002

澄清度試驗(yàn)/號(hào) ≤2

含量，％      ≥99.5%

外觀：無(wú)色單斜片狀或棱柱體結(jié)晶或白色粉末。
氣味：無(wú)氣味。
分解：150～160℃升華。在高熱干燥空氣中能風(fēng)化。
溶解：1g溶于7ml水、2ml沸水、2.5ml乙醇、1.8ml沸乙醇、100ml乙醚、5.5ml甘油，不溶于苯、氯仿和石油醚。
pH值：1.3
密度：(d18.54)1.653
熔點(diǎn)：101～102℃(187℃，無(wú)水)

化學(xué)特性

草酸是最簡(jiǎn)單的二元羧酸，也稱乙二酸，常溫下為無(wú)色透明晶體，通常含有兩個(gè)分子結(jié)晶水，加熱至100.1℃時(shí)失去結(jié)晶水，成為無(wú)水草酸。有毒，對(duì)人體有害。有吸濕性，易溶于乙醇、溶于水、微溶于乙醚。不溶于苯和氯仿。草酸能與許多金屬形成溶于水的絡(luò)合物。由于分子中是由兩個(gè)羧基直接相連，它的酸性比其它二元有機(jī)酸都強(qiáng)，酸性是醋酸的10000倍。具有很強(qiáng)的還原性，與氧化劑作用易被氧化成二氧化碳和水。在酸性溶液中草酸可定量地被高錳酸鉀氧化，使高錳酸鉀溶液還原成2價(jià)錳而褪色，又帶結(jié)晶水的草酸是容易純化的結(jié)晶體，常用于容量分析中。在189.5℃或遇濃硫酸會(huì)分解生成二氧化碳、一氧化碳和水。實(shí)驗(yàn)室可以利用草酸受熱分解來(lái)制取一氧化碳?xì)怏w。在人尿中也含有少量草酸，草酸鈣是尿道結(jié)石的主要成分。為無(wú)色透明單斜晶系結(jié)晶。通常以二水物存在。熔點(diǎn)101～102℃。相對(duì)密度（19℃）1.65。折射率1.44?？扇苡谒?，稍溶于乙醚和乙醇。157℃升華。二水物易風(fēng)化失水而成無(wú)水草酸。無(wú)水物熔點(diǎn)189.5℃（分解）。草酸是二元羧酸中最強(qiáng)的酸。除具有一般羧酸的性質(zhì)外，還具有還原性，能將七價(jià)錳定量還原為二價(jià)錳，此一性質(zhì)常用作高錳酸鹽的定量分析。5C2H2O4+2KMnO4+3H2SO4→K2SO4+2MnSO4+8H2O+10CO2。草酸也可將三價(jià)鐵還原為二價(jià)鐵，由于二價(jià)鐵易溶于水，可將衣物上的鐵銹除去。草酸與五氯化磷反應(yīng)可生成磷酰氯。C2H2O4+PCl5→POCl3+CO2+CO+2HCl。草酸能與許多金屬反應(yīng)生成草酸鹽，除堿金屬鹽和二價(jià)鐵鹽外，其余草酸鹽均難溶于水。某些金屬鹽雖然難溶于水，但能生成溶于水的絡(luò)合物。Fe2(C2O4)3+3K2C2O4+6H2O→2K3[Fe(C2O4)3]·6H2O。堿金屬和堿土金屬草酸鹽加熱時(shí)失去一氧化碳而生成碳酸鹽，碳酸鹽繼續(xù)加熱又分解為氧化物和二氧化碳。鎳、鈷和銀的草酸鹽加熱，最后生成金屬，而非金屬氧化物。草酸加熱的分解產(chǎn)物為二氧化碳、一氧化碳和水。草酸及草酸鹽有毒。小鼠經(jīng)口LD502000～4000mg/kg。

草酸的提純

草酸用作沉淀鈣、釷和稀土元素，用作鉭、鈮熔塊的浸出，用作掩蔽劑，用作高錳酸鉀、硫酸鈰標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定，顯微微晶分析檢驗(yàn)鈉和其他許多元素，在精制甲醇和甘油作為脫色劑。市售草酸試劑中常含有草酸鈣，可以直接用于一般用途，或者只從水溶液重結(jié)晶提純。草酸提純方法:(1)除去硫酸根結(jié)晶法稱取60g待提純草酸于500ml燒杯中，加入100ml去離子水溶解并加熱至40～50℃溶解完全后，加入10g活性炭并攪拌20min，如有硫酸根，可加入少量氫氧化鋇使其沉淀，趁熱用布氏漏斗抽濾，濾液濃縮(溫度不宜過(guò)高)至50ml時(shí)取下冷卻。在不斷攪拌下結(jié)晶析出，用布氏漏斗抽濾析出的結(jié)晶，用少量冷水洗滌兩次，于30～40℃真空干燥箱中干燥，每半小時(shí)攪拌一次直至不粘勺時(shí)為止，貯存于磨口試劑瓶中。(2)水重結(jié)晶法將100g二水合草酸溶解于700ml沸水中，煮沸2～3min。將上層清液傾出，加入30ml濃鹽酸后冷卻。將析出的草酸用水重結(jié)晶、抽濾、干燥。

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乙二酸（草酸）安全技術(shù)說(shuō)明書(shū)

乙二酸(草酸)msds.DOC

化學(xué)品安全技術(shù)說(shuō)明書(shū)

第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識(shí)

化學(xué)品中文名：乙二酸；草酸

化學(xué)品英文名：ethanedioic acid；oxalic acid

企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司

生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號(hào)

郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768

企業(yè)應(yīng)急電話：400-7788689

電子郵件地址：339904316@qq.com

網(wǎng)站地址：http://f670.cn/

技術(shù)說(shuō)明書(shū)編碼: 

第二部分 成分/組成信息

√ 純品　　　　　　　　　　　　混合物

有害物成分 濃度 CAS No.

乙二酸 144-62-7

第三部分 危險(xiǎn)性概述

危險(xiǎn)性類別：

侵入途徑：吸入、食入、經(jīng)皮吸收

健康危害：草酸本品具有強(qiáng)烈刺激性和腐蝕性。其粉塵或濃溶液可導(dǎo)致皮膚、眼或粘膜的嚴(yán)重?fù)p害?？诜g口腔和消化道，出現(xiàn)胃腸道反應(yīng)、虛脫、抽搐、休克而引起死亡，腎臟發(fā)生明顯損害，甚至發(fā)生尿毒癥?？稍隗w內(nèi)與鈣離子結(jié)合而發(fā)生低血鈣。長(zhǎng)期吸入蒸氣引起神經(jīng)衰弱綜合征，頭痛，嘔吐，鼻粘膜潰瘍，尿中出現(xiàn)蛋白，貧血等。

環(huán)境危害：草酸對(duì)水生生物有毒作用。

燃爆危險(xiǎn)：可燃，其粉體與空氣混合，能形成爆炸性混合物。

第四部分 急救措施

皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動(dòng)清水沖洗20～30分鐘。如有不適感，就醫(yī)。

眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗10～15分鐘。如有不適感，就醫(yī)。

吸　　入：迅速脫離現(xiàn)場(chǎng)至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進(jìn)行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。

食　　入：盡快用清水或清水加乳酸鈣、葡萄糖酸鈣或石灰水洗胃。再用葡萄糖40g 灌入胃內(nèi)。就醫(yī)。

第五部分 消防措施

危險(xiǎn)特性：遇明火、高熱可燃。加熱分解產(chǎn)生毒性氣體。

有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳。

滅火方法：用霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土滅火。

滅火注意事項(xiàng)及措施：消防人員必須穿全身耐酸堿消防服、佩戴空氣呼吸器滅火。盡可能將容器從火場(chǎng)移至空曠處。噴水保持火場(chǎng)容器冷卻，直至滅火結(jié)束。

第六部分 泄漏應(yīng)急處理

應(yīng)急行動(dòng)：隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。消除所有點(diǎn)火源。建議應(yīng)急處理人員戴防塵口罩，穿防毒服。作業(yè)時(shí)使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。穿上適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)服前嚴(yán)禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆蓋泄漏物，然后用塑料布覆蓋，減少飛散、避免雨淋。用潔凈的鏟子收集泄漏物，置于干凈、干燥、蓋子較松的容器中，將容器移離泄漏區(qū)。

第七部分 操作處置與儲(chǔ)存

操作注意事項(xiàng)：密閉操作，局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn)，嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴防塵面具（全面罩），穿連衣式防毒衣，戴橡膠手套。遠(yuǎn)離火種、熱源，工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與堿類、堿金屬接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲(chǔ)存注意事項(xiàng)：儲(chǔ)存于陰涼、干燥、通風(fēng)良好的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與堿類、堿金屬、食用化學(xué)品分開(kāi)存放，切忌混儲(chǔ)。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。

第八部分 接觸控制/個(gè)體防護(hù)

接觸限值：

MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 1

PC-STEL（mg/m3）: 2 TLV-C(mg/m3): -

TLV-TWA(mg/m3): 1 TLV-STEL(mg/m3): 2

監(jiān)測(cè)方法：離子色譜法。

工程控制：密閉操作，局部排風(fēng)。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。

呼吸系統(tǒng)防護(hù)：可能接觸其粉塵時(shí)，必須佩戴防塵面具(全面罩)。緊急事態(tài)搶救或撤離時(shí)，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。

眼睛防護(hù)：呼吸系統(tǒng)防護(hù)中已作防護(hù)。

身體防護(hù)：穿連衣式防毒衣。

手 防 護(hù)：戴橡膠手套。

其他防護(hù)：工作完畢，淋浴更衣。注意個(gè)人清潔衛(wèi)生。

第九部分 理化特性

外觀與性狀：白色粉末，味酸、無(wú)臭，有吸濕性。

pH值: 無(wú)意義 熔點(diǎn)(℃): 190(分解)

沸點(diǎn)(℃): 升華 相對(duì)密度(水=1): 1.90

相對(duì)蒸氣密度(空氣=1): 無(wú)資料 燃燒熱(kJ/mol): 245.6

臨界壓力(MPa): 無(wú)資料 辛醇/水分配系數(shù): -0.81～-0.43

閃點(diǎn)(℃): 無(wú)資料 引燃溫度(℃): 無(wú)資料

爆炸下限[％(V/V)]: 無(wú)資料 爆炸上限[％(V/V)]: 無(wú)資料

溶解性：溶于水、乙醇，不溶于苯、氯仿。

主要用途：草酸用作制作草酸鹽、季戊四醇、抗菌素，也用作化學(xué)試劑、漂白劑。

第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性

穩(wěn)定性：穩(wěn)定

禁配物：堿、酰基氯、堿金屬。

避免接觸的條件：潮濕空氣。

聚合危害：不聚合

分解產(chǎn)物：

第十一部分 毒理學(xué)資料

急性毒性：屬低毒類，其溶液或粉塵均可引起皮膚、粘膜或眼的嚴(yán)重?fù)p害。

LD50：

大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 7500

LC50：

刺激性：

家兔經(jīng)皮：50mg/24小時(shí)，輕度刺激

家兔經(jīng)眼：250μg/24小時(shí)，重度刺激

亞急性與慢性毒性：大鼠喂飼2.5％，70天，出現(xiàn)生長(zhǎng)遲緩；5％濃度組大鼠內(nèi)臟和內(nèi)分泌器官重量降低，但器官體重比率增加，雌鼠動(dòng)情期混亂。

其 他：小鼠口服最低中毒劑量(TDL0)：8400mg/kg，致胚胎毒性(如胚胎發(fā)育遲緩)。

第十二部分  生態(tài)學(xué)資料

生態(tài)毒性：

半數(shù)效應(yīng)濃度EC50：25mg/l/48h(水蚤)

半數(shù)抑制濃度IC50：80-790mg/l/72h(藻類)

生物降解性：

非生物降解性：

第十三部分 廢棄處置

廢棄物性質(zhì)：危險(xiǎn)廢物

廢棄處置方法：建議用焚燒法處置。

廢棄注意事項(xiàng)：處置前應(yīng)參閱國(guó)家和地方有關(guān)法規(guī)。

第十四部分 運(yùn)輸信息

危險(xiǎn)貨物編號(hào)：無(wú)資料

UN編號(hào)：無(wú)資料

包裝類別：無(wú)資料

包裝標(biāo)志：

包裝方法：無(wú)資料。

運(yùn)輸注意事項(xiàng)：起運(yùn)時(shí)包裝要完整，裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過(guò)程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴(yán)禁與堿類、堿金屬、食用化學(xué)品、等混裝混運(yùn)。運(yùn)輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。運(yùn)輸車船必須徹底清洗、消毒，否則不得裝運(yùn)其它物品。

第十五部分 法規(guī)信息

法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)，對(duì)化學(xué)品的安全使用、儲(chǔ)存、運(yùn)輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定：

　　中華人民共和國(guó)安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國(guó)人大常委會(huì)第二十八次會(huì)議通過(guò))；

　　中華人民共和國(guó)職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國(guó)人大常委會(huì)第二十四次會(huì)議通過(guò))；

　　中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法(1989年12月26日第七屆全國(guó)人大常委會(huì)第十一次會(huì)議通過(guò))；

　　工作場(chǎng)所有害因素職業(yè)接觸限值(GBZ 2-2002)。

第十六部分 其他信息

填表時(shí)間：  2021年6月6日

填表部門：      研發(fā)部

數(shù)據(jù)審核單位：

修改說(shuō)明：       暫無(wú)

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產(chǎn)品用途

乙二酸（草酸）用作絡(luò)合劑。掩蔽劑。沉淀劑。還原劑。分析中用以檢定和測(cè)定鈹、鈣、鉻、金、錳、鍶、釷等金屬離子。顯微微晶分析檢驗(yàn)鈉和其他元素。沉淀鈣、鎂、釷和稀土元素。校準(zhǔn)高錳酸鉀和硫酸鈰溶液的標(biāo)準(zhǔn)溶液。漂白劑。助染劑。

生產(chǎn)方法

草酸遍布于自然界，常以草酸鹽形式存在于植物如伏牛花、羊蹄草、酢漿草和酸模草的細(xì)胞膜，幾乎所有的植物都含有草酸鈣。草酸工業(yè)化生產(chǎn)方法主要有：甲酸鈉法、氧化法、羰基合成法、乙二醇氧化法、丙烯氧化法、一氧化碳偶聯(lián)法。1.甲酸鈉法一氧化碳凈化后在加壓情況下與氫氧化鈉反應(yīng)，生成甲酸鈉，然后經(jīng)高溫脫氫生成草酸鈉，草酸鈉再經(jīng)鉛化（或鈣化）、酸化、結(jié)晶和脫水干燥等工序，得到成品草酸。一氧化碳與氫氧化鈉合成壓力一般為1.8-2.0MPa。脫氫溫度為400℃。2.氧化法以淀粉或葡萄糖母液為原料，在礬觸媒存在下，與硝酸-硫酸進(jìn)行氧化反應(yīng)得草酸。廢氣中的氧化氮送吸收塔回收生成稀硝酸。3.羰基合成法一氧化碳經(jīng)提純到90%以上，在鈀催化劑存在下與丁醇發(fā)生羰基化反應(yīng)，生成草酸二丁酯，然后通過(guò)水解得到草酸，此法分為液相法和氣相法兩種，氣相法反應(yīng)條件較低，反應(yīng)壓力為300-400kPa。而液相法反應(yīng)壓力為13.0-15.0MPa。4.乙二醇氧化法以乙二醇為原料，在硝酸和硫酸存在下，用空氣氧化而得。5.丙烯氧化法氧化過(guò)程分兩步進(jìn)行。第一步用硝酸氧化，使丙烯轉(zhuǎn)化為α-硝基乳酸；然后進(jìn)一步催化氧化得到草酸。第二步也可采用混酸為氧化劑。丙烯氧化法生產(chǎn)工業(yè)級(jí)草酸二水化合物，以丙烯計(jì)總收率大于90%。原料消耗定額：焦炭（84%）510kg/t、硫酸（100%）950kg/t、燒堿（100%）920kg/t。

乙二醇氧化法將乙二醇加入反應(yīng)釜中，在130℃下通空氣氧化。經(jīng)后處理得產(chǎn)品?；?qū)⒁叶己退尤敕磻?yīng)釜中，加熱至80～85℃，在激烈攪拌下加入98%的硝酸，反應(yīng)4h后冷卻到25℃過(guò)濾，結(jié)晶得產(chǎn)品。丙烯氧化法將60%～70%的硝酸加入反應(yīng)釜中，于10～40℃通入珍烯，（二者配料比1︰0.1）攪拌溶解后升溫至50～65℃，排出氧化氮。冷卻至20℃結(jié)晶過(guò)濾，干燥得產(chǎn)品。

產(chǎn)品信息
[重量]	500g
[顏色]	白色
危險(xiǎn)性類別
[危險(xiǎn)性類別]	非危險(xiǎn)品