鎘在化合物中均呈二價(jià),它的氫氧化物和鋅、鉛的氫氧化物不同,不呈兩性.至今光度測(cè)定鎘的最常用方法仍為二硫腙的萃取光度法,該方法的靈敏度和選擇性均較高.
另外一些測(cè)定鎘的較重要的試劑是乙二醛-雙[2-(羥基縮苯胺)](ε610=2.6×104)、PAN(ε555=4.9×104)、鎘試劑(Ⅰ)、溴苯并噻唑偶氮萘酚(Ⅱ)(ε=5.7×104)以及最新提出的靈敏試劑1-苯并口惡唑-3,5-二苯甲臜(ε610=4.67×104)和2-(6-溴-2-苯并噻唑)-5-二乙胺基苯酸(ε576=8.38×104)(Ⅱ)等.
利用鎘的碘絡(luò)合物[CdI4]2-與堿性染料形成離子締合物的性質(zhì),也建立過(guò)許多萃取光度測(cè)定的靈敏方法,堿性染料可采用羅丹明B和安替比林及其衍生物等.
二硫腙法
在中性至強(qiáng)堿性溶液中,鎘與二硫腙生成Cd(HDz)2形成螯合物、這種呈玫瑰色的螯鹽易溶于氯仿而不溶于四氯化碳.鎘的這種螯合物在強(qiáng)堿性(5-20%NaOH)介質(zhì)中極為穩(wěn)定,可用來(lái)與鉛、鉍、錫(Ⅱ)、鋅萃取分離,因?yàn)檫@些金屬的二硫脲鹽在此條件下不能存在.鎳和鋯的干擾可加入丁二肟掩蔽.貴金屬(Au、Pt、Pd、Ag、Hg)及銅在堿性溶液中能生成二硫脲鹽,因此在萃取鎘之前應(yīng)將這些元素分離除去.其方法是先在酸性介質(zhì)中用二硫腙溶液將它們萃取掉.二硫腙比色測(cè)定方法的靈敏度很高,在λ=520毫微米處其摩爾吸收系數(shù)為8.8×104.本方法可用來(lái)測(cè)定硫化鋅、鉛、錫、銀、硼、鋁、鉻、鈹、釩、鈮、鉍等金屬材料及其合金、化學(xué)試劑、天然水、生物材料和食品中的鎘的含量.
試劑和溶液:
1.二硫腙 0.002%四氯化碳溶液;2.鎘標(biāo)準(zhǔn)液 稱取在110℃烘干過(guò)的氯化鎘1.6310克,溶解在加有2毫升濃鹽酸的少量水中,移入1升容量瓶?jī)?nèi),用水稀釋至刻度,制作標(biāo)準(zhǔn)曲線時(shí)根據(jù)需要再稀釋之(稀釋前濃度為每毫升含鎘1毫克);3.酒石酸鉀鈉 20%溶液,配制方法見(jiàn)鉍的測(cè)定一文;4.鹽酸羥胺 20%溶液,配制方法為稱取20克 NH2OHHCl溶于100毫升水中,加入氨水調(diào)節(jié)pH至8.5左右,再用少量二硫腙四氯化碳溶液萃取至有機(jī)相不變?yōu)槊倒迳撛噭┎环€(wěn)定,需使用前臨時(shí)配制;5.丁二肟 1%乙醇溶液;6.氫氧化鈉 40%溶液,保存于聚乙烯容器之中;7.四氯化碳.
測(cè)定步驟:取鎘含量不大于40微克的分析試液一份,用稀鹽酸調(diào)節(jié)pH為2左右,加入少許二硫腙四氯化碳溶液萃取多次,直到有機(jī)層不再呈現(xiàn)淺紅色止.將有機(jī)層倒出,在水相中加入酒石酸鉀鈉溶液(其量視試液中鎘含量而定),0.5毫升丁二肟溶液,井用氨水中和之.經(jīng)一分鐘后加入1毫升羥胺溶液并加入氫氧化鈉溶液至溶液堿度不低于5%(對(duì)NaOH而言),然后用二硫腙四氯化碳溶液萃取(毎毫升0.002%二硫腙溶液相當(dāng)于4.4微克鎘),直至萃取液不再呈現(xiàn)出[Cd(HDz)]的政瑰紅色止,將各次萃取液合并一起并用0.5%的氫氧化鈉溶液洗滌有機(jī)相,最后再用水洗滌之.將萃取液移入50毫升容量瓶中用溶劑稀釋到刻度,搖勻后在520毫微米處(或用綠色濾光片)測(cè)定消光度.以四氯化碳為比較液.