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       鈷在化合物中呈二價或三價狀態(tài)存在．它的氫氧化物在pH7．5時形成，氫氧化鈷不溶于氫氧化鈉中．
       光度法測定鈷，多數(shù)情況下是基于與Co（Ⅱ）的反應(yīng)，只是與亞硝基酚類和氨羧絡(luò)合劑等顯色劑反應(yīng)時，以Co（Ⅱ）參加反應(yīng)．鈷屬于具有生色性質(zhì)的元素，能與許多無色或有色的顯色試劑呈靈敏的顏色反應(yīng)．已提出過許多的有機試劑可用于鈷的測定，在顯色試劑中應(yīng)用最廣泛、研究最深入的是亞硝基酚類和吡啶偶氮化合物．

       屬于亞硝基酚類的1－亞硝基－2－萘酚，2－亞硝基－1－萘酚和亞硝基R鹽是應(yīng)用最早、至今仍較重要的試劑．鈷（Ⅲ）與亞硝基酚類試劑形成的橙色絡(luò)合物，最大吸收波長在400毫微米附近，對比度不高，基本上與試劑本身的最大吸收峰重疊，因此實際分析中選用500－530毫微米測量，此時靈敏度則大約降低一半左右．一些母體結(jié)構(gòu)較簡單的亞硝基酚類化合物如鄰亞硝基苯酚，鄰亞硝基間甲苯酚和3－亞硝基水楊酸等，雖也曾用于鈷的測定，但靈收度低并無實際意義．而如果在它們的苯環(huán)的亞硝基對位上再引入一強的供電子基團如－N（CH₃）₂或－N（C₂H₅）₂以后，則能得到一些優(yōu)良性能的光度測定鈷的試劑，即2－亞硝基－5－二甲胺基苯酚（NO－DMAP）和2－亞硝基－5－二乙胺基苯酚（NO－DEAP）：

這兩種試劑與鈷（Ⅲ）的反應(yīng)有著類似的性質(zhì)，皆可簡便、快速地用于鈷的測定，靈敏度和選擇性都很理想．

       屬于吡啶偶氮化合物的顯色劑，除所熟悉的PAN和PAR可用于光度測定鈷以外，近年來已合成和研究過一系列具有高靈敏度的顯色劑．它們是4－（2－吡啶偶氮）－1，3－二氨基苯（PADAB）、5－（2－吡啶偶氮）－2，4－二氨基甲苯（ PADAT）、2－（2－吡啶偶氮）－5－二甲胺基苯酚（DMPAP）和2－（2－吡啶偶氮）－5－二乙胺基苯酚（DEPAP）及其它的衍生物，其衍生物主要為吡啶環(huán)上的單鹵代（—Cl、—Br）和雙鹵代取代物：

這些試劑與Co（Ⅱ）的反應(yīng)有著很高的靈敏度（ε~10⁵）和良好的選擇性，其中3，5－二氯－PADAT靈敏度最高（ε₅₉₀＝1．38×10⁵）．5－Cl－PADAB 測定鈷的工作中已進行過較為深入的研究．
       另外，一些噻唑偶氮化合物（Ⅰ－Ⅲ）對鈷也有靈敏的顏色反應(yīng)．Co（Ⅱ）與鄰（2－噻唑偶氮）苯酚衍生物Ⅰ能生成1：2的螯合物，最大吸收在550－600毫微米ε＝2．5×10⁴，在KIO₄存在下則與Co（Ⅲ）形成能為氯傷所萃取的綠色化臺物（λ_最大＝600－700毫微米，ε＝（1．5－2．5）×10⁴）．試劑Ⅱ和Ⅲ與鈷的顏色反應(yīng)靈敏度分別為ε₄₆₂＝5．79×10⁴和ε₄₆₆＝1．19×10⁴．

       鈷含量較大時，采用氨羧絡(luò)合劑光度測定法為方便，且具有良好的選擇性．例如氨三乙酸、EDTA和CyDTA都可使用．在H₂O₂存在下，Co（Ⅱ）與EDTA和H₂O₂所形成的三元絡(luò)合物，在pH≤2．5也保持穩(wěn)定，選擇性相當(dāng)好．

       亞硝基二甲胺基苯酚法
       鈷（Ⅲ）在近中性溶液中與2－亞硝基－5－ニ甲胺基苯酚（NO－DMAP）形成Co：試劑＝1：3的紅色絡(luò)合物．該絡(luò)合物在水溶液中非常穩(wěn)定，在進一步酸化時直至3N H₂SO₄和1．5N HCl中并不分解，可穩(wěn)定一天．當(dāng)添加EDTA時也不被破壞．不過在EDTA預(yù)先存在的溶液或3N H₂SO₄和1．5N HCl中鈷與試劑并不發(fā)生反應(yīng)．該絡(luò)合物也可用1，2－二氯乙烷萃取，并在有機相中保持相當(dāng)高的穩(wěn)定性，用1N KOH或1：2HCl以及EDTA水溶液振蕩時也能穩(wěn)定存在．這些特性使之在測定時，表現(xiàn)出很好的選擇性，因為溶液進一步酸化時其他金屬的相應(yīng)絡(luò)合物被破壞．

       鈷的NO－DMAP絡(luò)合物的最大吸收波長比其他亞硝基酚類試劑有顯著紅移，絡(luò)合物在水溶液（pH5－7）中的最大吸收在445毫微米處，在二氯乙烷中則位于456毫微米，其相應(yīng)的摩爾吸收系數(shù)分別等于4．9×10⁴和6．0×10⁴，在水溶液中光度測定鈷時，適宜于在530毫微米測量吸光度，這時的摩爾吸收系數(shù)等于3．1×10⁴．如采用二氯乙烷萃取光度測定時，則在456毫微米測量，該波長處試劑本身吸收很?。捎谠摲椒ê啽?，選擇性好，已擬定了鎳鹽等化學(xué)試劑和鋼鐵、廢水中微量鈷的實際測定方法．

       試劑和溶液：
       1．NO－DMAP溶液  配成5×10^-3M的0．01N鹽酸溶液；2．檸檬酸緩沖溶液  2M，pH=5．5．

       測定步驟：
       鎳鹽試劑中鈷的測定（水溶液法）：取0．1－0．2克鎳鹽試樣，加水50毫升溶解，吸取5毫升試液，加入檸檬酸緩沖溶液1毫升，搖勻，放置10分鐘，加入NO－DMAP水溶液1毫升，搖勻后放置十分鐘．繼續(xù)加入1：1HCl 3毫升酸化，用1厘米比色皿于530毫微米處，以試劑空白作參比液測量吸光度．試劑空白測定時，取同樣試液5毫升，先加1：1HCl 3毫升，然后再加緩沖溶液和NO－DMAP溶液各1毫升．本法適用于測定鎳鹽中含鈷為0．002％的試樣．

       鎳鹽試劑中鈷的測定（萃取法）：取0．1克試樣溶于100毫升水中，吸取該試液5毫升，加檸檬酸緩沖溶液和NO－DMAP溶液各1毫升，混和之，放置5分鐘，用5毫升1，2－二氯乙烷萃取30秒鐘．有機相用1：2HCl 5毫升洗滌，以除去過量試劑和洗凈其他金屬的絡(luò)合物．有機相經(jīng)干濾紙過濾后，用1厘米比色皿于456毫微米處測量吸光度，以試劑空白作參比．

       5－Cl－PADAB 法
       4－[（5－氯－2－吡啶）偶氮]－1，3－ニ氨基苯，簡稱5－Cl－PADAB．試劑在pH～2開始與Co（Ⅱ）形成藍(lán)紫色的絡(luò)合物，隨著試劑濃度的增高，形成高配位數(shù)的質(zhì)子絡(luò)合物、且在濃H₂SO₄介質(zhì)中也能穩(wěn)定存在．絡(luò)合物在不同酸度下呈下列四種形態(tài)：

式中Co（Ⅱ）離子的電荷省略未標(biāo)．絡(luò)合物CoL₂在中性至堿性溶液中生成，難溶于水．加酸時，經(jīng)過中間絡(luò)合物CoL₂H⁺而轉(zhuǎn)變?yōu)樽钸m于光度測定的第三種形態(tài)——CoL₂H₂²⁺（ε₅₆₈＝1．13×10⁵），因此實際分析中通常選用pH5－7的條件下顯色．當(dāng)進一步酸化時則得到呈黃色的CoL₂H₃³⁺形態(tài)，靈敏度顯著降低，估計這是試劑中二個氨基氮皆發(fā)生質(zhì)子化的緣故．利用這一特性，在分析實踐中可借此制備參比溶液．

       5－Cl－PADAB測定鈷，其選擇性很好．6倍量的銅、10倍量的鐵和2倍量的鉻及其他許多金屬離子對測定無干擾．但含量太高的鐵和銅存在時需要采取適當(dāng)?shù)难诒未胧溲诒蝿┛墒褂昧姿猁}、焦磷酸鹽或Zn－EDTA等．其中焦磷酸鹽對鐵的掩蔽能力最大，且能同時抑制少量銅的影響，結(jié)合少量檸檬酸鹽及醋酸鹽的使用，釩、銅的干擾也可消除．許多陰離子對鈷的測定不發(fā)生干擾，但檸檬酸根量大時，使顯色不完全．

       試劑和溶液：
       1．5－Cl－PADAB  0．04％的乙醇溶液；2．鈷標(biāo)準(zhǔn)溶液  用99．9％純鈷配制的稀硫酸溶液，貯備液每毫升含0．1毫克鈷，工作液每毫升含1微克鈷；3．醋酸鈉溶液  5％；4．焦磷酸鈉溶液  5％．

       測定步驟：取含鈷量不超過10微克的試液置于50毫升容量中，加入50％醋酸鈉溶液1毫升，用氨水調(diào)節(jié)至pH5，加入0．04％5－Cl－PADAB溶液0．5毫升，靜置5分鐘，加入H₂SO₄（1：1）10毫升，用水稀至刻度，于570毫微米處測量吸光度，與分析試樣同時作空白試驗．

       我國分析工作者曾按此法擬定了鋼鐵和鐵礦中微量鈷的測定方法．