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Mn(錳)的光度測定方法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-08-20

       錳可以以多種價態(tài)存在,如2價、3價、4價、6價和7價.Mn(OH)2不具有兩性,在pH8.5左右開始沉淀,白色的氫氧化錳易被空氣中的氧氧化而成棕色的水合二氧化錳——MnO2·H2O.紫色的高錳酸根離子MnO4-為一強(qiáng)氧化劑,由于它在528和548毫微米處各存在一最大吸收峰,因此常常借此作為比色測定錳的重要方法.該方法選擇性極高但靈敏度較差,靈敏度較高的應(yīng)用有機(jī)試劑光度測定錳的方法較實(shí)用的有甲醛肟法和PAN法,以及4-(2-吡啶基偶氮)-間苯二酚及茜素法等.

Mn(錳)

       甲醛肟法
       在堿性溶液中,甲醛肟能與兩價錳形成無色的絡(luò)合物,后者在空氣中氧的作用下變成四價錳的棕紅色絡(luò)合物,此化合物的絡(luò)合比經(jīng)證實(shí)為Mn:CH2NOH=1:6,其溶液的吸收曲線在455毫微米處有一最大的吸收峰.在此條件下的摩爾吸收系數(shù)為1.12×104.因此應(yīng)用本方法光度測定錳的靈敏度要比高錳酸鉀比色法高4倍.

       除錳外,甲醛肟亦能與Ce、Cu、Fe、V、Ni和Co形成有色絡(luò)合物.為此必須加入掩蔽劑(如氰化物等)及選擇合理的比色條件.本方法曾用來測定天然水、海水、植物及作多生物材料、食品、錫、鎳合金、玻璃及硅酸鹽等物質(zhì)中的含錳量,采用DDTC-甲基異丁基甲酮萃取分離干擾元素,甲醛肟法曾用來測定三氧化鉬和金屬鉬中的微量錳.
       試劑和溶液:
       1.甲醛肟  1M溶液(約5%).取7.9克甲醛(38%CH2O溶液)與2.0克NH2OH·HCl溶液混合后用水稀釋至100毫升,此溶液呈酸性(相當(dāng)1N HCl),穩(wěn)定;2.晶體(CH2NOH)3HCl  溶解105克 NH2OH·HCl于110毫升水中,加入45克三聚甲醛并充分混和之,在25毫米汞柱的減壓下,約40℃加熱溶液,大量晶形沉淀析出時停止加熱.加入80毫升無水乙醇井?dāng)嚢柚胖煤笥貌际下┒肺鼮V并用無水乙醇洗滌,產(chǎn)品再用無水乙醇重結(jié)晶一次,放置在多孔瓷碟上干燥之;3.錳標(biāo)準(zhǔn)溶液  含錳1毫克/毫升.稱取2.7490克無水 MnSO4溶于加有1毫升濃硫酸的少量水中,在1升容量瓶中加水稀釋至刻度,使用時根據(jù)需要再進(jìn)行稀釋;4.酒石酸鉀鈉  20%溶液;5.Zn(oH)2懸濁液  稱取2克硫酸鋅溶于50毫升水中,加入5毫克鑭(用硝酸鑭)作為載體,再加入少量過氧化氫溶液和過量的氨水,使鐵、錳和其他金屬與氫氧化鑭一同析出并過濾之,濾液加熱除去過量的氨后用稀鹽酸酸化,再用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至8-9使Zn(OH)2沉淀.將沉淀過濾并用水洗至檢不出Cl-離子為止,將沉淀與100毫升水混合之.

       測定步驟:取含錳不大于100微克的微酸性分析溶液一份,加入酒石酸鉀鈉溶液以掩蔽Al、Tl、Cr和U;20毫克抗壞血酸以還原Fe(Ⅲ)和50毫克氰化鉀以掩蔽Ni、Co、Fe(Ⅱ)和Cu.然后加入2毫升1M甲醛肟溶液并很快加入1N NaOH溶液至中性后,再多加2毫升NaOH溶液,全部溶液在50毫升容量瓶中加水到刻度,搖勻后放置10分鐘再在455毫微米處(或用藍(lán)色濾光片)進(jìn)行光度測定.用水或空白溶液作為比較液.

    注意事項(xiàng):如試樣中鐵含量大于錳時,則鐵需用萃取法分離,或加入Zn(OH)2懸濁液進(jìn)行沉淀分離.在加Zn(OH)2溶液前應(yīng)用NaOH溶液調(diào)節(jié)pH至2-3,加入Zn(OH)2溶液后在70℃加熱15分鐘,然后過濾并用熱水洗滌沉淀.
       PAN法

在弱堿性溶液(pH8-10)中,試劑與錳形成Mn(PAN)2形式的不溶于水的螯合物,后者能被氯仿等有機(jī)溶劑所萃取,可用來比色測定錳.在氯仿溶渡中,試劑與錳的螯合物的吸收曲線如圖Ⅷ-23.

       錳的這一萃取光度方法有很高的靈敏度,在564毫微米(λ最大)處其摩爾吸收系數(shù)值為5.8×104.方法的選擇性亦好,當(dāng)有酒石酸及氰化物存在時,含有1毫克的Ni、Cu、Cd,Cr、V、Al、Fe、In、Ti、Sn、Sb及50微克的Zn、100微克的Pb、500微克Co均不干擾測定.
       試劑和溶液:
       1.PAN  0.1%乙醇溶液;2.錳(Ⅱ)標(biāo)準(zhǔn)溶液  同前法;3.酒石酸鉀鈉  10%溶液:4.鹽酸羥胺  20%溶液.用時新配制;5.氰化物緩沖溶液  稱取10克氯化銨溶解在少量水中,加入100毫升濃氨水,加入1.20克氰化鉀,用水稀釋至200毫升,保存在聚乙烯容器中;6.氯仿.

       測定步驟:取含錳不超過30微克的弱酸性分析試液一份于分液漏斗中,加入1毫升酒石酸鹽溶液,5毫升鹽酸輕胺溶液,必要時再加水到30毫升,然后加入5毫升緩沖溶液和2毫升試劑,在每種試劑加入后均小心搖勻,然后用氯仿萃取1分鐘,萃取液移入50毫升容量瓶中,用溶劑稀至刻度,搖勻后在564毫微米處(或用黃色濾光片)進(jìn)行光度測定.以空白液為比較液.


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