鉬具有兩性,在溶液中常以MoO42-離子存在.鉬的測(cè)定方法中最重要的有硫氰酸鹽法和應(yīng)用有機(jī)試劑二硫酚的萃取光度法,后者靈敏度和選擇性均較好,此外如8-巰基喹啉、巰基乙酸、連苯三酚磺酸及新試劑硝磺酚K{2-[1,8-ニ羥基-7-(-2-羥基-5-硝基-3-磺基苯偶氮)-3,6-2磺酸-2-萘基偶氮]}等.采用膠束增敏法測(cè)定,可獲得很高的靈敏度如連苯三酚紅-溴化羥十二烷基三甲基銨(ε587=8.1×104)、鄰苯二酚紫-溴化十六烷基三甲基銨(ε675=4.6×104)以及溴連苯三酚紅-氯化十四烷基二甲基芐銨等體系.
二硫酚法
二硫酚(3,4-二巰基甲苯)在強(qiáng)酸介質(zhì)(4-12N HCl或6-14N H2SO4)中與鉬形成綠色的不溶于水的螯合物,其組成為:
二硫酚不很穩(wěn)定,其溶液易被空氣中的氧所氧化,如果在它的水溶液中加入一些還原劑(如抗壞血酸等)并在低溫下保存,溶液便很穩(wěn)定.此外,有時(shí)也有應(yīng)用它的穩(wěn)定的鋅鹽作為試劑.在應(yīng)用有機(jī)溶劑萃取二硫酚與鉬的螯合物時(shí),常常選用石油醚、苯、四氯化碳等非極性溶劑作萃取劑,螯合物在醋酸戊酯中的吸收曲線如圖Ⅷ-24.
從圖中可知此螯合物在675毫微米處有一最大吸收,在此條件下的摩爾吸收系數(shù)等于2.1×104.鎢由于亦能與試劑形成相似于鉬的螯合物,故有鎢存在時(shí)則需加入酒石酸或檸檬酸掩蔽.Fe(Ⅲ)亦干擾測(cè)定,應(yīng)加入抗壞血酸將其還原為Fe(Ⅱ)以掩蔽之.此外,許多重金屬離子亦能與二硫酚作用,但它們?cè)阢f的萃取條件下不能被萃?。摲椒捎脕?lái)測(cè)定土壤及礦物、鎢及其化合物、鈾及其化合物、鈮、銅等金屬及天然水中所含有的鉬.
試劑和溶液:
1.二硫酚 0.2%的1%NaOH溶液.在100毫升0.2N NaOH溶液中溶解0.2克二硫酚及0.2克抗壞血酸,溶液不穩(wěn)定,在兩天內(nèi)有效;2.鉬標(biāo)準(zhǔn)溶液 含鉬1毫克/毫升:(a)在25毫升2N NaOH中溶解1.5000克MoO3,溶液用鹽酸酸化后在容量瓶中稀釋至1升.(b)溶解2.5220克Na2MoO4·2H2O于預(yù)先加有1毫升濃鹽酸的少量水中,在容量瓶中再用水稀釋至一升;3.檸檬酸 20%溶液;4.醋酸戊酯.
測(cè)定步驟:取含鉬不超過(guò)100微克的微酸性分析溶液一份(20毫升),加入10毫升農(nóng)鹽酸、5毫升20%的碘化鉀溶液,攪拌之并保持5分鐘.然后逐滴加入0.1N Na2S2O3溶液到反應(yīng)混合物褪色,在無(wú)色的溶液中加入5毫升檸檬酸溶液,5毫升二硫酚溶液,10分鐘后用醋酸戊酯萃取兩次,各萃取半分鐘每次15毫升溶劑,合并萃取液于50毫升容量瓶中加入溶劑至刻度,搖勻后在675毫微米處(或用紅色濾光片)測(cè)定吸光度.以乙酸戊酯為對(duì)照液.