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Rh（銠）
       銠亦是鉑族元素之一．它可以3價，4價和6價等不同價態(tài)存在于化合物中，其中以3價銠的化合物最為穩(wěn)定．銠的比色測定方法的評述可以參見有關(guān)文章．其中最重要的是應(yīng)用氯化亞錫或溴化亞錫的方法．作為銠的顯色劑的有機(jī)試劑主要有含硫試劑：2－巰基苯并異口惡唑、2－巰基－4，5－二甲基噻唑、2－巰基苯并咪唑、N，N'－雙－（3－二甲氨基丙基）二硫代乙二酰胺以及硫代順丁烯二酸等等．除上述類型試劑外，另一類顯色劑為含氮試劑，如1－亞硝基－2－萘酚、對亞硝基二甲氨基苯、對－亞硝基二苯胺以及1－（2－吡啶基偶氮）－2－萘酚等．
       據(jù)報道，5－氨基苯并咪唑硫酚－2（Ⅰ）對銠的靈敏度最高（ε＝1．5×10⁵），有少量銥存在可用EDTA掩蔽消除干擾．

Ru（釕）
       釕亦為鉑族元素之一，常以八價、六價、四價和三價等不同價態(tài)存在．釕的化合物在堿性介質(zhì)中可被強(qiáng)氧化劑（例如KMnO₄、Cl₂等）氧化轉(zhuǎn)變?yōu)镽uO₄——易揮發(fā)的有毒物質(zhì)．六價釕僅僅在堿性溶液中較穩(wěn)定（橙色的RuO₄^2-）．釕的比色測定方法的評述可參見有關(guān)文章．作為釕顯色劑的有機(jī)試劑最重要的是含硫化合物，如硫脲在酸性溶液中加熱時與Ru（Ⅲ）形成藍(lán)色水溶性絡(luò)合物，在620毫微米處摩爾吸收系數(shù)約為4．0×10³．而應(yīng)用紅胺酸即：

作為比色試劑時則其靈敏度要比硫脲提高一倍．此外，許多含氮試劑亦可作為釕的比色試劑應(yīng)用，且通常具有較高的靈敏度[ε＝（1．0－2．0）×10⁴]，如亞硝基苯酚及亞硝基R鹽以及對亞硝基二甲氨基苯、2－氨基－8－萘酚－6－磺酸、鄰氨基苯甲酸均屬這類試劑之列．

       二苯基硫代氨基脲法
       二苯基硫代氨基脲為硫脲的衍生物，其組成為：

在有SnCl₂存在下，釕與試劑加熱片刻可形成紅紫色絡(luò)合物．此絡(luò)合物可溶于氯仿，在氯仿溶液中于560毫微米處有一最大吸收，摩爾吸收系數(shù)為1．01×10⁴．溶液的發(fā)色速度與鹽酸濃度有關(guān)，在加熱至100℃時約經(jīng)10－15分鐘可發(fā)色完全．

       試劑和溶液：
       1．1，4－二苯基硫代氨基脲  飽和甲醇溶液；2．釕的標(biāo)準(zhǔn)溶液  含釕1毫克／毫升．取0．1000克粉狀釕與2克過氧化鈉于銀坩堝中一起熔融．熔融物溶于水后，用1：1鹽酸酸化，產(chǎn)生AgCl沉淀時則將溶液過濾后在容量瓶中用水稀釋至100毫升，制作標(biāo)準(zhǔn)溶液時用水根據(jù)需要進(jìn)行稀釋之．標(biāo)準(zhǔn)溶液亦可用三價釕或四價釕的氯化物或硫酸鹽來配制，用此方法配制時需用重量法來標(biāo)定其正確濃度；3．鉍酸鈉  NaBiO₃結(jié)晶體；4．氯化亞錫  SnCl₂·2H₂O在1：1鹽酸中的5％溶液．使用前新鮮配制；5．氯傷．

       測定步驟：
       釕的蒸餾分離：取含釕的硫酸性試液約25毫升（含釕量不應(yīng)超過200微克，溶液酸度對硫酸而言約為1N），置于50毫升蒸餾燒瓶中，加入1毫升1％KMnO₄溶液和0．5克NaBiO₃，然后在蒸餾燒瓶支管處接一直型冷凝管，冷凝管的另一端，與置有含0．6毫升SnCl₂溶液的20毫升1：1鹽酸溶液的接受器相接，為了使釕完全蒸出，燒瓶內(nèi)液體里以每秒兩個氣泡的速度通入空氣流，然后加熱燒瓶至沸，并保持煮沸5分鐘后停止蒸餾．

       釕的測定：裝有蒸餾液的錐形瓶中加入6．5N鹽酸至總體積約50毫升，再加入5毫升試劑溶液，攪勻并浸在沸水浴內(nèi)12分鐘，取出冷卻后移入分液漏斗用氯仿萃取兩次，每次1分鐘，合并萃取液于50毫升容量瓶中，以溶劑稀釋到刻度并搖勻后在560毫微米處（或用黃色濾光片）進(jìn)行比色測定．用水作為比較液．

       如果萃取液不很透明，可用干濾紙過濾后比色測定．