鋅在化合物中均呈二價(jià),具兩性,Zn(OH)2在pH6.8時(shí)沉淀析出,而溶于過量的堿中,Zn(OH)2亦易溶于氨水.白色的硫化鋅在pH1.2時(shí)被沉淀.鋅的比色測定中最著名的是應(yīng)用二硫腙的方法.其特點(diǎn)是靈敏度很高(λ=538毫微米,摩爾吸收系數(shù)為9.26×104).其次應(yīng)該提到的是2-羧基-2'-羥基-5'-磺基甲臜基苯(又稱鋅試劑):
在弱堿性溶液(pH~9)中與鋅離子形成藍(lán)色螯合物(λ=625毫微米,摩爾消光系數(shù)2×104),可測定生物材料及水中的鋅.1-(2-吡啶基偶氮)-2-苯酚在pH6-10時(shí)與鋅離于形成紅色絡(luò)合物(λ=530毫微米,ε520=4.5×104),可用來測定銅、鎳及其合金等的鋅含量.
最新提出的5-(2-喹啉基偶氮)-2-單乙基胺-對-甲酚屬于光度法測定鋅最靈敏的試劑(λ最大=530毫微米,ε=9.6×104).
鋅試劑法
在pH8.5-9.5的弱堿性溶液中,鋅試劑與微量鋅離子生成藍(lán)色螯合物(當(dāng)鋅含量大時(shí)則呈藍(lán)色沉淀析出),此時(shí)藍(lán)色溶液約在620毫微米處有一最大吸收,而該試劑的最大吸收位于近500毫微米處,它們的吸收曲線如圖Ⅷ-36所示.
曾用斜率法、等摩爾比法測定了鋅試劑與鋅離子螯合物組成的螯合比,得出Zn(Ⅱ):試劑為1:1.當(dāng)鋅離子溶液中加入試劑的堿性溶液時(shí),藍(lán)色則直接形成.此外試劑還能與Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)等離子作用顯現(xiàn)顏色反應(yīng).故應(yīng)用本法測定鋅含量時(shí),下列元素的離子的存在有干擾:Al、Cr(Ⅲ)、Cu、 Fe(Ⅲ)、Mn(Ⅱ)、Mo(Ⅵ)、Ni、Ti(Ⅳ).當(dāng)有這些離子存在時(shí),必需預(yù)先將鋅分離之.
應(yīng)用本方法測定鋅的靈敏度為0.03微克/厘米2,與二硫腙測定鋅的方法靈敏度(0.0016微克/厘米2)相近,鋅濃度在0.1-2.4ppm范圍內(nèi)符合Beer定律,最適濃度為0.5-2.0ppm(620毫微米處).
試劑和溶液:
1.鋅標(biāo)準(zhǔn)液 稱取純金屬鋅1.0000克于250毫升燒杯中,加1:1鹽酸10毫升,加熱溶解,冷卻后移入1000毫升容量瓶中,用水稀釋至刻度,搖勻.此溶液每毫升含鋅1毫克.吸取上述溶液25毫升于250毫升容量瓶中,用水稀至刻度,搖勻.此溶液每毫升含鋅100微克;2.緩沖液 pH=9;3.鋅試劑溶液 稱取0.130克試劑粉末溶于2毫升1M NaOH中后釋至100毫升,溶液在一星期內(nèi)穩(wěn)定.
測定步驟:移取接近中性的分析試液10毫升(含鋅量應(yīng)在25至100微克范圍內(nèi))于50毫升容量瓶中,加10毫升緩沖溶液及3.0毫升鋅試劑溶液以水稀至刻度,充分搖勻后,以空白試劑溶液作比較,在620毫微米處測定此溶液的吸光度.