欧美激情一区二区三区在线,免费a级毛视频,老熟女乱子伦,麻豆国产尤物av尤物在线观看,欧美国产一区二区三区激情无套

       雖然對(duì)單體的鏈轉(zhuǎn)移能以各種方式發(fā)生，但這里只討論兩種特別敏感的并被普遍應(yīng)用的單體鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)．單取代的乙烯類單體能很好地聚合；但單取代的烯丙基單體則聚合得很慢，并且很少得到高分子量的產(chǎn)物．弗洛里把烯丙基單體的這種現(xiàn)象叫做自動(dòng)阻聚作用，巴特利特（Bartlett）和阿特休爾（Altschul）把它叫做退化鏈轉(zhuǎn)移．不管這現(xiàn)象被叫做什么，它是由于引發(fā)劑自由基加到單體上以后產(chǎn)生的一級(jí)自由基具有很低的共振穩(wěn)定性的緣故（這使得單體很不活潑）．雖然也有可能發(fā)生這種不活潑單體的鏈增長(zhǎng)，但這種鏈自由基可能更容易通過(guò)從它自身的單體上轉(zhuǎn)移一個(gè)氫原子而被穩(wěn)定，從而終止這個(gè)鏈并形成不活潑的烯丙基自由基．這個(gè)過(guò)程可以參考乙酸烯丙酯的反應(yīng)（18－15）到（18－17）來(lái)說(shuō)明．由于鏈轉(zhuǎn)移，聚乙酸烯丙酯的分子量是低的；又由于烯丙基自由基對(duì)引發(fā)聚合的無(wú)能，聚合速率也降低了．

       α－甲基取代的乙烯類單體也有相似的情形，如丙烯［反應(yīng)（8－18）和（18－19）］、甲基丙烯酸甲酯［反應(yīng)（18－20）和（18－21）］：

因?yàn)樵冢?8－18）中形成的自由基只有很低的共振穩(wěn)定性，因此（18－19）的反應(yīng)就很易發(fā)生，所以丙烯在自由基的情況下聚合很困難．另一方面，甲基丙烯酸甲酯聚合中生長(zhǎng)著的自由基［反應(yīng)（18－20）由于與羰基共振而發(fā)生離域，因此雙鍵是非?；顫姷?，可形成聚合物；不過(guò)，由于存在競(jìng)爭(zhēng)的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)（18－21），所以聚合物的分子量將相應(yīng)地減?。?/span>

       對(duì)單體的鏈轉(zhuǎn)移速率可用下式表示：

R_trM=k_trM[M][M·]          (18－22)