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昭和電工的乙烯直接氧化法
       很久以來，不飽和烴氣相催化氧化一直被認為是一種可行的制醋酸工藝路線。然而，直到1997年末日本昭和電工公司在千葉啟動一套乙烯制醋酸裝置，一步法才用于工業(yè)生產。以前只有多步法，即乙烯先氧化成乙醛，然后在貴金屬催化劑存在下，在第二步烯烴氧化中才將乙醛氧化成醋酸。
       昭和電工公司開發(fā)了一種乙烯直接氧化制醋酸的一步法氣相工藝，并于1997年末實現工業(yè)化。據稱，由于需要的投資費用相對縮減（避免了生產一氧化碳所需的基礎設施），這種基于乙烯的昭和電工工藝，對于相對小的醋酸裝置，頗具經濟性。
       昭和電工工藝是基于負載鈀的催化劑，氣相乙烯和氧氣的混合物在160～210℃下通過催化劑高選擇性地制得醋酸，主要的副反應是乙烯的燃燒和乙醛的生成，其化學反應式如下：

C₂H₄+O₂ → CH₃COOH

       在按專利資料采用的反應條件下，獲得醋酸、乙醛和二氧化碳的單程選擇性分別為85．5％、8．9％和5．2％。主要的副產物乙醛再循環(huán)至反應器，以減少乙烯燃燒，增加醋酸總收率。因為反應過程中生成大量的水，所以醋酸提純通常是強能耗過程。為解決這一問題，昭和電工開發(fā)了一種把萃取與蒸餾操作相結合的節(jié)能工藝，其中水可以從醋酸中有效地分離出來。昭和電工還稱，該工藝環(huán)境友好，因為由于反應的高選擇性它僅產生少量的廢水。

SABIC乙烷直接氧化制醋酸工藝
       SABIC公司開發(fā)了一種乙烷催化氣相氧化制醋酸的新工藝，該項新成果在整個石化工業(yè)引起了高度的關注。一套初始規(guī)模為3萬噸／年的醋酸生產半工業(yè)裝置，于2004年投入運轉。按照SABIC公司的專利，乙烷與純氧或空氣在150～450℃、1～50bar下可發(fā)生氧化反應生成醋酸，還可生成不期望的副產物CO、CO₂和乙烯，其化學反應方程式：

C₂H₆+3/2O₂ → CH₃COOH+H₂O

       該新型SABIC催化劑體系由Mo、V、Nb與Pd的氧化混合物焙燒制成，有助于減少不期望的副產物的生成，提供單程醋酸高選擇性和高收率。
       當采用乙烷－氧氣系統(tǒng)時，醋酸的選擇性可以高達71％，乙烷和氧氣單程轉化率分別為13．6％和100％。當采用乙烷－空氣系統(tǒng)時，醋酸的選擇性略低，為67％，但乙烷單程轉化率較高，為49．6％，而氧氣轉化率還是為100％。
       由于該工藝的乙烷費用低，其生產經濟性可與甲醇羰基法技術相競爭。 SABIC醋酸技術工藝包括一套工藝化裝置的催化劑、新型氧化反應器設計、一體化的工藝流程及基礎的設計。 SABIC公司將繼續(xù)改進此技術以提高性能，希望進入世界規(guī)模的生產，并考慮建一套20萬噸／年裝置。