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脂族結(jié)合鹵素與芳族結(jié)合鹵素的辨別法


實驗室k / 2018-10-13

       不揮發(fā)的化合物中的脂族結(jié)合鹵素是可和琥珀酸或酞酸加熱至200~230°作出檢定的。在此溫度下,這兩個酸都有顯著的脫水作用,而所形成過熱的水,完成了熱解水解(熱水解)過程:

RX+H2O → ROH+HX

所生成的氫鹵酸,因而間接代表著脂族結(jié)合鹵素,可以如前篇文章試驗所述,利用它在曾經(jīng)氰亞鉄酸銀浸滲與硫酸鉄潤濕過的濾紙上的作用來作出檢定。

       操作手續(xù)    琥珀酸(酞酸)數(shù)厘克及微量固體試樣或其酒精、醚等的溶液,置于微量試管中。如有必要,將溶劑蒸發(fā)掉。管口用一小片曾經(jīng)0.1%硫酸鉄溶液潤濕過的試劑紙(氰亞鉄酸銀試紙)蓋住。試管插入曾加熱至200°的甘油浴中,并將溫度升高至230°。1~3分鐘內(nèi)(有時更快),紙上發(fā)展成或淺或深的藍(lán)色斑點,即示正反應(yīng)。
       下列各物,曾給出正反應(yīng):

       從試驗過近40個芳族鹵素化合物中,僅有一個溴百里酚藍(lán)(鑒定限度25微克),性行似脂族化合物。2,4-二硝基氯苯雖含有一個流動的氯原子,卻并不起反應(yīng),這是值得注意的。
       這個對脂族結(jié)合鹵素的試驗法,在氫鹵酸的無機(jī)或有機(jī)鹽類存在之下,或次鹵酸的有機(jī)衍生物,如
氯胺T,2,6-二氯苯醌-4-氯亞胺存在之下,是不可使用的,因為這些物質(zhì)和琥珀酸熔融時,會產(chǎn)生氫鹵酸或次鹵酸。同樣地,有機(jī)化合物熱水解,能產(chǎn)生會使Ag4Fe(CN)6分解的揮發(fā)酸類,也有干擾。諸如此類的化合物,包括有能產(chǎn)生硫化氫的硫醇類,也包括有水解時能產(chǎn)生揮發(fā)乙醇酸的苯氧基醋酸及其衍生物。


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