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以轉(zhuǎn)化為單體鹵素或氫鹵酸的氯、溴、碘試驗(yàn)法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-10-13

轉(zhuǎn)化為單體鹵素檢驗(yàn)氯、溴及碘的試驗(yàn)法
       含氯、溴、碘的不揮發(fā)化合物如和碳酸鈉滉合,并進(jìn)行灼燒,就會(huì)留下耐熱的鹵化鈉。再和鉻酸-硫酸混合劑溫?zé)?,則會(huì)放出鹵素(本文化學(xué)反應(yīng)式中以X代表鹵素。單體鹵素也可通過和MNO2的灼燒來形成;這個(gè)總氧化作用,可介紹給試驗(yàn)不含氮化合物時(shí)用。),因此,在氣相中進(jìn)行鹵素的檢定,就可以示出原始試料中所存在著有機(jī)結(jié)合的鹵素。硫代米奇勒氏酮(thio-Michler's ketone)〔4,4'-雙-(二甲胺基)-二苯甲硫酮〕可以用作靈敏的試劑;它是會(huì)因單體鹵素而轉(zhuǎn)化成藍(lán)色化合物的。
       這個(gè)顯色反應(yīng)的根據(jù),是棕黃色的硫代米奇勒氏酮(Ⅰ)會(huì)以其和酮式成異構(gòu)平衡的兩性離子形態(tài)(Ⅱ),被鹵素氧化成為藍(lán)色的醌型陽(yáng)離子(Ⅲ):

       下面所述的操作手續(xù),雖然不如拜耳斯坦氏試驗(yàn)進(jìn)行得快,但有勝過它的優(yōu)點(diǎn),就是可為Cl、Br及I建立一個(gè)絶對(duì)可靠的試驗(yàn)法。
       操作手續(xù)    碳酸鎂少許(不超過10毫克)放在微量試管內(nèi),加入試液1滴,再在水浴內(nèi)蒸發(fā)溶劑。殘?jiān)?jīng)灼燒后冷卻,并加鉻酸-硫酸四滴。混合物放入沸水浴內(nèi),同時(shí)在試管口上,置一片曾用試劑浸滲過濾紙。試紙上如有藍(lán)色的斑點(diǎn),即示正反應(yīng)。
       試劑:1)濾紙條浸入0.1%硫代米奇勒氏酮的苯溶液內(nèi),然后在空氣中干燥,井儲(chǔ)存于暗處。
                  2)鉻酸-硫酸    重鉻酸鉀在濃硫酸中的飽和溶液。這液應(yīng)先加沸煮,直至不再影響1項(xiàng)所述的試紙為止。這個(gè)初步處理,對(duì)于除去重鉻酸或硫酸中可能存在痕量的氯,是必要的。
       下列的物量,曾作出檢定:

              5微克      氯醌 7微克      溴醌
              5微克      2-氯代扁桃酸 8微克      4-碘代扁桃酸
              5微克      2-溴代扁桃酸 10微克    7-碘-8-羥基喹啉-5-磺酸

       另一檢定單體鹵素的方法,根據(jù)于它能使不對(duì)稱-二甲基替-對(duì)苯二胺氧化成為所謂沃斯特氏紅(Wurster's red)的事實(shí)。沃斯特氏紅乃是這個(gè)二胺(Ⅰ)與它的醌型亞胺(Ⅱ)的一個(gè)分子化合物。

       操作手續(xù)    如上所述,但將曾用不對(duì)稱-二甲基替-對(duì)苯二胺飽和水溶液浸滲過的濾抵用作試劑。如系正反應(yīng),試紙上在2~3分鐘內(nèi)將出現(xiàn)紅紫色斑跡。
       下列的物量,曾作出檢定:

              0.5微克      六氯(代)苯 0.5微克      五氯苯酚
              1.0微克      四氯(代)氫醌 5微克         硝芐基氯
              5微克         2-溴(氯、碘)代扁桃酸 5微克         氯醌

轉(zhuǎn)化成氫鹵酸的氯、溴、碘試驗(yàn)法
       有機(jī)鹵素化合物和碳酸鈉(或碳酸鎂)灼燒,會(huì)有相應(yīng)的堿金屬鹵化物留下。堿金屬鹵化物和濃硫酸溫?zé)幔瑢?huì)形成揮發(fā)的鹵化氫,而可通過它和曾經(jīng)白色氰亞鉄酸銀浸滲并用硫酸鉄潤(rùn)濕過的濾紙的作用來作出鑒定。由于氰亞鉄酸根離子從銀鹽中暴露出來,就會(huì)形成普魯士藍(lán):

Ag4Fe(CN)6+4X- → Fe(CN)6-4+4AgX

       操作手續(xù)    一切如上述試驗(yàn),所不同的是用濃硫酸與曾經(jīng)0.1%硫酸鉄溶液潤(rùn)濕過的Ag4Fe(CN)6試紙。無色試紙上出現(xiàn)了藍(lán)色的斑跡,即示正反應(yīng)。
       試劑紙:用稍微過量的硝酸銀,加到氰亞鉄酸鉀的中性溶液里來沉淀出氰亞鉄酸銀。沉淀用水徹底洗滌后,懸浮于濃氨液中。將定量濾紙?jiān)〗趹腋“币褐校跓峥諝獯碉L(fēng)中干燥。氨會(huì)逸去而Ag4Fe(CN)6留在濾紙的微孔中。試紙如隔離空氣與光線儲(chǔ)藏,基本上是穩(wěn)定的。
       下列的物量,曾作出檢定:

              20微克      對(duì)-氨基-α-氯乙酰苯
              30微克      4-碘-(溴-,氯-)代扁桃酸
              25微克      二氯螢光黃
              50微克      2,6-二氯苯(甲)醛
              100微克    4-氯-2-氨基茴香醚


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