堿金屬鹵化物和上列的酸類加熱到140~160°,將會(huì)分裂出相應(yīng)鹵素的氫化物:
—COOH+堿金屬鹵化物 → —COO堿金屬+H鹵
脂族一羧酸類、磺酸類、氧肟酸類和酸式硝基化合物卻并不顯示這一效應(yīng),這是易于用指示劑紙來辨認(rèn)的。由于有機(jī)酸類的熔點(diǎn)和其水溶液中的電離常數(shù)之間并無關(guān)系存在,看來活性酸類在熔體中或在其熔點(diǎn)的鄰近將會(huì)比溶于水中時(shí)強(qiáng)得多,而在非活性酸中,這種酸性增強(qiáng)的現(xiàn)象將會(huì)完全不存在或小得多。
熔融或固體有機(jī)酸類釋出鹵化氫的反應(yīng),是在固體堿金屬鹵化物表面上發(fā)生的。雖因反應(yīng)的地位受到限制,勢必存在一些障礙,但用微量活性酸類從氯化鈉釋出氯化氫,仍可勝利完成,并且發(fā)生之速,大可用做試驗(yàn)這些酸類的根據(jù)。
操作手續(xù) 將固體少許或其溶液一滴與氯化鈉數(shù)厘克在一微量試管內(nèi)混和。除去任何液體后,試管放在預(yù)熱至150°的甘油浴中,試管的口蓋以潮濕的指示劑紙一小片,然后升高溫度至160°。如有活性酸類存在,試紙的顏色變化至多只需2分鐘。
下列的酸將會(huì)產(chǎn)生氯化氫:
草酸 HOOCCOOH |
檸檬酸 HOOCC(OH)(CH2COOH)2 |
丙二酸 HOOCCH2COOH | 苯(甲)酸 C6H5COOH |
琥珀酸 HOOC(CH2)2COOH | 苯醋酸 C6H5CH2COOH |
蘋果酸 HOOCCHOHCH2COOH | 肉桂酸 C6H5CH=CHCOOH |
馬來酸 HOOCCH=CHCOOH | 扁桃酸 C6H5CHOHCOOH |
酒石酸 HOOCCHOHCHOHCOOH | 水楊酸 HOC6H4COOH |
己二酸 HOOC(CH2)4COOH | 酞酸 C6H4(COOH)2 |
庚二酸 HOOC(CH2)5COOH | 半蒎酸 C6H2(OCH3)2(COOH)2 |
壬二酸 HOOC(CH2)7COOH | 萘二甲酸 C10H6(COOH)2(1,8) |
這個(gè)試驗(yàn)法的靈敏度,將從能檢定出10微克庚二酸或扁桃酸、20微克肥酸、100微克苯(甲)酸等事實(shí)來表明。
下列一羧酸類和磺酸類,在這些條件下觀察不到有氯化氫釋出:辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、對-氨基苯磺酸、1,5-萘酚磺酸、蒽醌-1一磺酸、蒽醌-1,5-和2,6-二磺酸。
應(yīng)予指出,活性羧酸類有個(gè)和堿金屬鹵化物相似的熱解反應(yīng),即它和硫代硫酸鈉加熱至140°時(shí)會(huì)形成二氧化硫:
2-COOH+Na2S2O3 → 2-COONa+H2O+S+SO2
一切酸性化合物以及弱堿類的鹽酸鹽都可能有這一反應(yīng)。通過對所形成SO2試驗(yàn)的靈敏度,可以得到本試驗(yàn)的微量分析檢定限度。