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檢測異煙肼的化學(xué)試驗(yàn)法


實(shí)驗(yàn)室k / 2018-11-03

       異煙酸(對-吡啶-羧酸)的酰肼,現(xiàn)已成為肺癆的一種特效藥;它的商品名稱甚多,有INH,Nihydrazide,Neoteben,Dinacrin,Cotinazine等等。它在藥劑內(nèi),可利用和水楊醛的縮合或通過磷鉬酸鹽的氧化還原反應(yīng)作出鑒定,分別見于手續(xù)程序Ⅰ及Ⅱ。

       如將水楊醛的飽和水溶液加入異煙肼(Ⅰ)的中性溶液中,產(chǎn)生的黃-白色晶體沉淀,可由在紫外光下發(fā)出的強(qiáng)烈黃-綠色螢光作出鑒定。這個(gè)產(chǎn)物(Ⅱ)為縮合所形成的腙:

       這個(gè)縮合反應(yīng),與肼和水楊醛及其它鄰-羥醛類的縮合而產(chǎn)生能發(fā)出橙-黃色螢光的水不溶解的醛連氮相類似。可是化合物(Ⅱ),由于其分子中的吡啶組份能溶于稀酸而形成檸檬黃色溶液,卻與耐酸的醛連氮類不同,螢光已經(jīng)消失。(Ⅱ)和稀鹽酸或稀硫酸所形成的鹽酸鹽或硫酸鹽,仍存在于黃色溶液中。如用水楊醛的水溶液來處理異煙肼的無機(jī)酸溶液〔含有無色陽離子(Ⅲ)〕,也產(chǎn)生黃色溶液,并形成黃色陽離子(Ⅳ):

       這個(gè)點(diǎn)滴試驗(yàn)方式的顯色反應(yīng)具有特效性;鑒定限度為10微克。如將這黃色溶液和碳酸鈣接觸或用氨堿化,則(Ⅳ)將變成水不溶化合物(Ⅱ),由于它會(huì)發(fā)出螢光,即使含量甚小,亦可辨認(rèn)。
       操作手續(xù)Ⅰ    用同體積新蒸餾的水楊醛水溶液處理酸性的試液,取處理后所得淡黃色溶液一滴(如肼的含量小,可能呈現(xiàn)無色),放在濾紙上。4分鐘后,將斑點(diǎn)暴露于氨。(必須在空氣中暴露,以使過剩的水楊醛揮發(fā)與氧化。)如有異煙肼存在,斑點(diǎn)在紫外光下發(fā)出黃-綠色的螢光,螢光的強(qiáng)度取決于肼的含量。濾紙?jiān)诳諝庵懈稍飼r(shí),螢光即消失,但重新置于氨上,又現(xiàn)出螢光。最好做一比較空白試驗(yàn)。
       鑒定限度:0.1微克  異煙肼
       用同樣稀的試液一微滴(0.001毫升),含量相當(dāng)于0.002微克異煙肼的鑒定限度,亦可做出試驗(yàn)。
       異煙肼是吡啶的一種衍生物,所以可用磷鉬酸將它從酸溶液中沉淀出來。這晶體的磷鉬酸鹽是黃色的。如用過量的氨來處理沉淀,不僅溶解,而且產(chǎn)生水溶的NH2NH2,(NH43PO4及(NH42MoO4,并在肼基與絡(luò)合鉬之間同時(shí)有氧化還原反應(yīng)發(fā)生,結(jié)果產(chǎn)生深色的鉬藍(lán)。進(jìn)行這個(gè)顯色反應(yīng)時(shí),不必將異煙肼的磷鉬酸鹽分離出來。只要在酸性溶液中加入磷鉬酸,然后再用氨堿化即可。但游離的肼及可氧化的胺類必不可存在。前者即使在酸性溶液中,亦能使磷鉬酸還原成鉬藍(lán);后者同樣能從酸性溶液中被磷鉬酸鹽沉淀出來,加氨后形成鉬藍(lán)。
       操作手續(xù)Ⅱ    中性試液或無機(jī)酸中的試液一滴,在滴試板上,和以濾過的磷鉬酸飽和水溶液一滴。1~2分鐘后,溶液用氨堿化。按照異煙肼的量,有藍(lán)色沉淀或藍(lán)的顏色出現(xiàn)。
       鑒定限度:0.5微克  異煙肼


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