我們進(jìn)行物質(zhì)含量分析，目的是獲得準(zhǔn)確的分析結(jié)果。然而，雖然我們用最可靠的分析方法，精密的儀器，精細(xì)的進(jìn)行操作，測得的數(shù)據(jù)也不可能和真實(shí)值完全一致。這就說明誤差是客觀存在的。但是如果我們掌握產(chǎn)生誤差的基本規(guī)律，完全有可能將誤差減小到允許的誤差范圍內(nèi)，使分析結(jié)果能更好的為生產(chǎn)和科研服務(wù)。為此必須了解誤差產(chǎn)生的原因和減免的方法以提高分析結(jié)果的準(zhǔn)確性。
根據(jù)誤差性質(zhì)可分為系統(tǒng)誤差和偶然誤差兩類。
系統(tǒng)誤差又稱可測誤差，它是由分析過程中的某些經(jīng)常原因造成的。在重復(fù)測定時(shí)，它會重復(fù)表現(xiàn)出來，它對分析結(jié)果的影響比較固定。這種誤差可以設(shè)法減小到可忽略的程度。化驗(yàn)分析中將系統(tǒng)誤差產(chǎn)生的原因歸納為以下幾方面。
1．儀器誤差
這種誤差是由于使用的儀器本身不夠精密所造成的。例如使用未經(jīng)校正的滴定管，移液管，容量瓶，有時(shí)其標(biāo)值與真實(shí)體積不相符合。
2．方法誤差
這種誤差是由于分析方法本身造成的。例如在容量分析中，由于反應(yīng)進(jìn)行不完全，等當(dāng)點(diǎn)與終點(diǎn)不相符合，以及發(fā)生其它副反應(yīng)等，都會引起系統(tǒng)的測定誤差。
3．試劑誤差
這種誤差是由于蒸餾水中含有雜質(zhì)，試劑不純所造成的。
4．操作誤差
這種誤差是由于分析工作者掌握操作條件與操作規(guī)程稍有出入而造成的誤差。例如對滴定終點(diǎn)顏色的判斷，有人偏深，有人偏淺等。
偶然誤差又稱未定誤差。產(chǎn)生這類誤差的原因是不固定的。它的大小和正負(fù)是可變的。例如實(shí)驗(yàn)環(huán)境的溫度、壓力、濕度的變化，外界條件的影響而引起天平的振動等因素所造成的。表面看來這種誤差似乎沒有規(guī)律，但當(dāng)進(jìn)行多次測量，可以發(fā)現(xiàn)它有以下規(guī)律：
① 同樣大小的正負(fù)偶然誤差幾乎有相等的出現(xiàn)機(jī)會；
② 小誤差出現(xiàn)的機(jī)會多；
③ 大誤差出現(xiàn)的機(jī)會少。此規(guī)律可用圖8－2表示。根據(jù)上述規(guī)律為了減少偶然誤差，應(yīng)該重復(fù)多做幾次平行實(shí)驗(yàn)并取其平均值。這樣可使正負(fù)偶然誤差相互抵消，平均值就接近真實(shí)值。
除以上兩類誤差外，還有一種誤差稱為過失誤差，這種誤差是由于操作不正確粗心大意而造成的。如加錯(cuò)試劑，讀錯(cuò)砝碼，溶液濺失等，皆可引起較大的誤差。有較大誤差的數(shù)值在找出原因后應(yīng)棄去不用。絕不允許把過失誤差當(dāng)做偶然誤差。這種誤差只要工作認(rèn)真，操作正確是完全可以避免的。
在分析測定中，一般要進(jìn)行多次測定，這樣可消除偶然誤差，提高精密度。如果再消除系統(tǒng)誤差（做空白試驗(yàn)，校正儀器，對照試驗(yàn)等），就可得到較好的準(zhǔn)確度。
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