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連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器的自催化反應(yīng)


實(shí)驗(yàn)室k / 2019-02-15

       雖然在極大多數(shù)的情況下,連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器確實(shí)比管式反應(yīng)器具有較大的容積,但這也不是水恒不變的。用于零級反應(yīng)連續(xù)攪拌釜和管式反應(yīng)器具有相同的容積。除去這個(gè)多少有點(diǎn)純理論的例子外,還有其它重要的反應(yīng)類別,當(dāng)這一類反應(yīng)在連續(xù)攪拌釜式反應(yīng)器中進(jìn)行時(shí),其所需容積能予減少甚至低于管式反應(yīng)器所需的容積,從而顯示其優(yōu)越性。這類反應(yīng)即是自催化反應(yīng),其中反應(yīng)產(chǎn)物會(huì)加快反應(yīng)速率。作為例子,可參考圖14。該圖表示含反應(yīng)物A的液體在初始濃度為c(A0)時(shí),反應(yīng)速度隨A的濃度下降而增加,這是由于反應(yīng)產(chǎn)物濃度的增加,亦即反應(yīng)的自催化所致。最終反應(yīng)速率隨c(A)的消失而下降到零。


       嚴(yán)格地講,如果反應(yīng)是自催化的,則當(dāng)產(chǎn)物一點(diǎn)也不存在時(shí),反應(yīng)速率應(yīng)為零,也就是代表開始時(shí)的反應(yīng)速率P點(diǎn)應(yīng)該在c(A)軸上。換句話說,反應(yīng)水遠(yuǎn)不能開始。然而常常有某些其它非催化反應(yīng)的途徑在起作用,它將持續(xù)到形成足夠的產(chǎn)物以致使它的進(jìn)一步作用和自催化途徑相比可以忽略不計(jì)為止。實(shí)際上,將前一批生產(chǎn)的少量產(chǎn)物留在反應(yīng)器中,足以使反應(yīng)再次進(jìn)行,而在任何情況下,通常可以把反應(yīng)產(chǎn)物加在進(jìn)料中。

       連續(xù)攪拌釜的優(yōu)點(diǎn)是未反應(yīng)的進(jìn)料和產(chǎn)物能連續(xù)地混合,這樣就可能使釜內(nèi)在所有時(shí)間內(nèi)均處于最高速率點(diǎn)也就是在點(diǎn)Q操作,因而所需的容積要比間歇式或管式反應(yīng)器為小,因?yàn)楹笳叩姆磻?yīng)速率處在最高速率以外任何一側(cè)的范圍內(nèi)。但是這種方法中離開反應(yīng)釜的出口濃度只能等于c(A1)。如果希望降低c(A)到一個(gè)較低值,最好的設(shè)計(jì)方案(意味著總體積最小)將是采用一個(gè)攪拌釜把c(A0)降到c(A1),再使攪拌釜流出物通過一管式反應(yīng)器,把c(A)降低到最終產(chǎn)物所要求的下限。

例題1

       反應(yīng)A→B在稀溶液中進(jìn)行。此反應(yīng)為自催化反應(yīng),反應(yīng)速率為k[A][B]。溶液中含有1kg mol/m3的A,在反應(yīng)器系統(tǒng)中99%A被分解,每小時(shí)處理10m3溶液,在反應(yīng)溫度下k=4.2×10(-4次方)m3(kgmol)(-1次方)s(-1次方)。計(jì)算最小的反應(yīng)器容積。

       〔答案:43.6m3〕||

例題2

       同樣地進(jìn)行例題1中的反應(yīng),但是此處改用管式反應(yīng)器,并將部分產(chǎn)物予以循環(huán)。當(dāng)反應(yīng)器容積為最小值時(shí)循環(huán)比(循環(huán)體積/進(jìn)料體積)應(yīng)為多少?所得的反應(yīng)器容積最小值是多少?

       〔答案:0.19,49.3m3〕||

       在生物化學(xué)中有許多自催化作用的例子。其它化學(xué)反應(yīng),有時(shí)包括鍵反應(yīng)機(jī)理,也表現(xiàn)出這種特性。反應(yīng)的產(chǎn)物(一種中間化合物或最終產(chǎn)物)起著催化主反應(yīng)或鏈增長反應(yīng)的作用。添加其它催化劑,例如過渡金屬離子,也許是有益的。生成像苯酚、乙醛、醋酐或苯乙烯等產(chǎn)物的有機(jī)化合物的氧化反應(yīng)也可能涉及自催化作用,而且在這種情況下指定用攪拌釜。這些反應(yīng)還能放出大量熱量,而用攪拌釜時(shí)能最有效地控制溫度。


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