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       多氧化態(tài)的成酸元素的含氧酸及其鹽的一個(gè)特征就是它們具有氧化還原性，這包括一些非金屬和金屬元素都是如此。例如，N、S、Se和鹵素的最高氧化態(tài)含氧酸：HNO3、H2SO4、H2SeO4及HClO4等等都是強(qiáng)氧化劑；這些元素的最低氧化態(tài)化合物，如NH3、H2S和HCl等為還原劑；而處于中間氧化態(tài)的HNO2和H2SO3等既是氧化劑又是還原劑。

       一般說(shuō)來(lái)，含氧酸及其鹽的氧化能力與它們的穩(wěn)定性有關(guān)。氧化能力強(qiáng)的，穩(wěn)定性差；反之，穩(wěn)定性高的，其氧化能力弱。如在ClO-——ClO2-——ClO3-——ClO4-系列中，從左到右，成鍵的電子數(shù)遞增，至ClO4-，所有的價(jià)電子都成鍵了，所以ClO4-特別穩(wěn)定。這穩(wěn)定性遞變規(guī)律還可以從鍵能來(lái)看。上述系列，從左到右，π鍵的作用增長(zhǎng)，鍵的多重性增加，Cl—O鍵的鍵能遞增，鍵長(zhǎng)縮短（見(jiàn)表15－13）。

表15－13  Cl—O鍵的性質(zhì)

       由于這個(gè)系列的穩(wěn)定性是從左到右遞增，這些含氧酸的氧化性就依次遞減。ClO-在任何介質(zhì)中都有強(qiáng)氧化性，ClO3-在酸性介質(zhì)中的氧化性也頗強(qiáng)，而ClO4-在稀溶液中幾乎無(wú)氧化性。

       關(guān)于含氧酸及其鹽的氧化還原性還有一些規(guī)律補(bǔ)充如下：

       一、介質(zhì)酸堿度的影響

       溶液的pH值為影響含氧酸或其鹽的氧化還原性的重要因素之一。同一物質(zhì)在不同pH條件下，其氧化還原強(qiáng)度不同。含氧酸鹽在酸性介質(zhì)中比在中性或堿性介質(zhì)中的氧化性強(qiáng)，例如EA°（ClO2-/ClO-）＝1．645，EB°（ClO2-/ClO-）＝0．66，ClO2-在酸性介質(zhì)中的氧化性較強(qiáng)。

       二、成酸元素（即中心原子）的氧化態(tài)

       1．在同一周期中，各元素最高氧化態(tài)含氧酸的氧化性從左到右增強(qiáng)。例如：H4SiO4和H3PO4幾乎無(wú)氧化性，但H2SO4在高溫和濃度大時(shí)表現(xiàn)出強(qiáng)氧化性（HClO4的氧化性不強(qiáng)，但是它的固態(tài)鹽是強(qiáng)氧化劑）。同類型低氧化態(tài)的含氧酸離子也有此傾向，例如，ClO3-和BrO3-的氧化性分別比SO32-和SeO32-的強(qiáng)。

       2．在同一族中，含氧酸的氧化還原性如表15－14所示。在最高氧化態(tài)的含氧酸中，氧化性多數(shù)自上而下遞增，次鹵酸依次遞減。處于中間氧化態(tài)的含氧酸，以第4周期元素的最強(qiáng)。

       3．對(duì)于同一種元素來(lái)說(shuō)，在有些元素的不同氧化態(tài)含氧酸中，以低氧化態(tài)的氧化性較強(qiáng)。例如，

HClO>HClO2>HClO3>HClO4

HNO2＞稀HNO3

H2SO3＞稀H2SO4

H2SeO3＞稀H2SeO4

       三、其他一般說(shuō)來(lái)，濃酸比稀酸的氧化性強(qiáng)：酸又比相應(yīng)的鹽的氧化性強(qiáng)。

       盡管標(biāo)淮電極電勢(shì)為我們衡量物質(zhì)的氧化性提供了方便，它能反映物質(zhì)氧化性的強(qiáng)弱，但氧化還原反應(yīng)能否發(fā)生還涉及到反應(yīng)機(jī)理和動(dòng)力學(xué)上的影響。例如稀H2SeO3溶液和稀H2SeO4溶液的EA°分別為0．74V和1．15V，后者應(yīng)為較強(qiáng)的氧化劑，但事實(shí)上H2SeO3能氧化SO2，而H2SeO4不能。