螯合物也稱內(nèi)配合物,它是由配合物的中心離子和某些合乎一定條件的同一配位體的兩個或兩個以上配位原子鍵合而成的具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物。所以,凡具有上述環(huán)狀結(jié)構(gòu)的配合物不論它是中性分子還是帶有電荷的離子,都稱螯合物或內(nèi)配合物。
而中性的螯合物則稱為內(nèi)配鹽。如[Cu(acac)2]、[Al(acac)3]0等。(acac-是乙酰丙酮基)。[Cu(acac)2]的結(jié)構(gòu)為:
螯合物的每一環(huán)上有幾個原子就稱為幾圓環(huán),上述鎳的螯合物為五圓環(huán),銅的螯合物為六圓環(huán)。
根據(jù)螯合物形成的條件,凡含有兩個或兩個以上能提供孤電子對的原子的配位體稱為螯合劑,因此,螯合劑為多齒配位體(也稱多基配位體)。
螯合物的穩(wěn)定性和它的環(huán)狀結(jié)構(gòu)(環(huán)的大小和環(huán)的多少)有關(guān)。一般來說以五圓環(huán)、六圓環(huán)穩(wěn)定。多于五或六圓環(huán)的配合物一般都是不穩(wěn)定的,而且很少見。一個配位體與中心離子形成的五圓環(huán)的數(shù)目越多,螯合物越穩(wěn)定。如鈣離子與EDTA形成的螯合物中有五個五圓環(huán),因之很穩(wěn)定。
金屬螯合物與具有相同配位原子的非螯合配合物相比,具有特殊的穩(wěn)定性。這種特殊的穩(wěn)定性是由于環(huán)形結(jié)構(gòu)形成而產(chǎn)生的。我們把這種由于螯環(huán)形成而使螯合物具有特殊穩(wěn)定性稱為螯合效應(yīng)。
如[Ni(en)3]2+雖然在高度稀釋的溶液中亦相當(dāng)穩(wěn)定。而[Ni(CH3NH2)s]2+在同樣條件下卻早已析出氫氧化鎳沉淀。
有必要指出一點:做為螯合物配位體的螯合劑絕大多數(shù)是有機化合物,但也有極少數(shù)的無機物,如三聚磷酸鈉與Ca2+離子可形成螯合物,其結(jié)構(gòu)如下:
由于Ca2+,Mg2+離子都能與三聚磷酸鈉形成穩(wěn)定螯合物,所以常把三聚磷酸鈉加入鍋爐水中,用以防止鈣、鎂形成難溶鹽沉淀,結(jié)在鍋爐內(nèi)壁。
螯合物穩(wěn)定性高,很少有逐級解離現(xiàn)象,且一般有特征顏色,幾乎不溶于水,而溶于有機溶劑。利用這些特點可以進行沉淀,溶劑萃取分離,比色定量等方面工作。