在分析工作中,用標(biāo)準(zhǔn)曲線來表示標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度和吸光度之間的關(guān)系,泛指測(cè)試靈敏度是指工作曲線的斜率。若用A表示吸光度,用c表示標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度,則靈敏度是指△A/△c。標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率越大,測(cè)試的靈敏度就越高。但目前原子吸收測(cè)定中多習(xí)慣用特征靈敏度來表示元素測(cè)定的靈敏度。所謂特征靈敏度是指能產(chǎn)生1%吸收(吸光度0.0044)時(shí)所對(duì)應(yīng)的元素濃度,用微克/毫升/1%來表示。通過測(cè)定某一濃度為c的標(biāo)準(zhǔn)溶液的吸光度A,可計(jì)算出相應(yīng)的特征靈敏度。
S=c×0.0044/A(微克/毫升/1%)
式中S為特征靈敏度。
例如:當(dāng)用波長324.7nm測(cè)定銅時(shí),1微克/毫升的銅標(biāo)準(zhǔn)溶液所得到的吸光度為0.044,則該儀器測(cè)定銅的特征靈敏度為:
S=1×0.0044/0.044=0.1(微克/毫升/1%)
同一元素在不同的儀器上測(cè)試會(huì)得到不同的靈敏度,因而靈敏度是一臺(tái)儀器的性能指標(biāo)之一,但不同元素的靈敏度之間保持同樣的規(guī)律,例如鎂的靈敏度總是最高的。
一臺(tái)儀器靈敏度很高不等于測(cè)定時(shí)穩(wěn)定性非常好,所以除了靈敏度之外,還要有一個(gè)衡量穩(wěn)定性的指標(biāo)。只有兩者都好オ是一合好儀器,甚至可以說穩(wěn)定性是兩者中更為重要的。對(duì)于一臺(tái)儀器的穩(wěn)定性可以用測(cè)定同一濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液所得到的標(biāo)準(zhǔn)偏差來衡量。也可以用檢出限來衡量儀器的穩(wěn)定性。
檢出限定義為:能產(chǎn)生相當(dāng)于兩倍或三倍空白溶液的標(biāo)準(zhǔn)偏差的吸收訊號(hào)所對(duì)應(yīng)的被測(cè)溶液的濃度??捎孟率絹肀硎荆?/span>
xL=xbl+kSbl
式中 xL——檢測(cè)限(濃度值);
xbl——空白溶液的平均值;
Sbl——空白溶液測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差;
k——系數(shù),一般為2或3。
靈敏度一般要比檢測(cè)限大5至幾十倍。在實(shí)際測(cè)定中,檢出限還取決于測(cè)定空白值的大小。
當(dāng)進(jìn)行痕量元索的分析,或者對(duì)靈敏度較低的元素進(jìn)行分析時(shí),需要從儀器上或從化學(xué)處理上提高方法的靈敏度。根據(jù)情況可采取以下措施。
① 在儀器穩(wěn)定性較好的前提下可使用儀器的標(biāo)尺擴(kuò)展檔,將吸收信號(hào)放大。
② 在試樣中加入與水互溶的有機(jī)溶劑如甲醇、乙醇、丙酮等20%~50%,可提高靈敏度2~3倍。
③ 采取富集濃縮的辦法,例如有機(jī)溶劑萃取,共沉淀等。
也可以采用靈敏度更高的測(cè)定方法如測(cè)汞時(shí)用冷原子吸收法,測(cè)砷、硒、銻、鍺、錫等用氫化法,或采用石墨爐法。
當(dāng)測(cè)定含量較高的組分時(shí),可采取一些措施來降低方法的靈敏度。例如:采用儀器的標(biāo)尺縮小檔,衰減吸收信號(hào);選用待測(cè)元素的次靈敏線;轉(zhuǎn)動(dòng)燃燒器成一定轉(zhuǎn)角;改變霧化器的霧化效率及吸液量等(例如改變撞散球的位置);以及將試樣溶液適當(dāng)稀釋等。