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電極電勢(shì)

       （1）電極電勢(shì)標(biāo)志著物質(zhì)氧化還原能力的大小，它是判斷氧化劑和還原劑的強(qiáng)弱以及氧化還原反應(yīng)方向、次序和程度的基本依據(jù)，也是判斷電化學(xué)過(guò)程的基本依據(jù)。一般對(duì)電池電動(dòng)勢(shì)較大的反應(yīng)體系（ε0＞0．2伏）來(lái)說(shuō)，其反應(yīng)方向和次序，可由標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)E0直接判斷：

       ① 若E氧0＞E還0（或ε0＞0），電池反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行，反之，E氧0＜E還0（或ε0＜0），電池反應(yīng)逆向自發(fā)進(jìn)行。

       ② 標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)E0數(shù)值越大的，其電對(duì)中氧化態(tài)的物質(zhì)氧化性越強(qiáng)，該物質(zhì)是越強(qiáng)的氧化劑；反之，E0數(shù)值越小的其電對(duì)中還原態(tài)的物質(zhì)還原性越強(qiáng)，該物質(zhì)是越強(qiáng)的還原劑。

       ③ 一種氧化劑若能氧化幾種還原劑時(shí)，一般不考慮反應(yīng)速度的情況下，總是首先氧化最強(qiáng)的還原劑，同樣，一種還原劑若能還原幾種氧化劑時(shí)，總是首先還原最強(qiáng)的氧化劑。

       ④ 氧化還原反應(yīng)的程度，可由氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)來(lái)判斷，其K值與電池標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)ε0或標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)E0的關(guān)系為：

lgK＝nε0/0．0592＝n/0．0592·（E正0－E負(fù)0）

       E0的應(yīng)用要注意兩點(diǎn)：

       ① E0只適用于水溶液狀態(tài)中物質(zhì)的氧化還原能力的衡量，和電離勢(shì)既有區(qū)別又有聯(lián)系。

       ② E0只是從能量角度反映物質(zhì)的熱力學(xué)性質(zhì)，并不包括動(dòng)力學(xué)因素；也就是說(shuō)，E0值的大小只說(shuō)明物質(zhì)的氧化還原趨勢(shì)，而不能說(shuō)明它的反應(yīng)速度的快慢。

       （2）電極電勢(shì)受離子濃度、溫度等因素影響，其濃度對(duì)電極電勢(shì)的影響規(guī)律，可由能斯特（Nernst）方程式來(lái)體現(xiàn)，在298．15K時(shí)，

E＝E0＋0．0592/n（lg〔氧化型〕/〔還原型〕）

       但要注意，離子濃度的改變，不僅表現(xiàn)在氧化型和還原型物質(zhì)本身濃度的變化；還反映在酸度的改變（指有H+或OH-參與反應(yīng)的電極反應(yīng)）；此外，使氧化型或還原型物質(zhì)生成沉淀或配離子，都會(huì)引起有關(guān)離子濃度的變化，從而造成電對(duì)電極電勢(shì)的改變，而且后兩者的影響將更大。

       對(duì)于電池電動(dòng)勢(shì)較?。?epsilon;0＜0．2伏）的反應(yīng)體系來(lái)說(shuō)，離子濃度（改變氧化型和還原型物質(zhì)本身濃度、改變酸度、加入沉淀劑或配位劑）的改變，可能會(huì)引起反應(yīng)方向和次序的改變。

       要注意，E0與電極反應(yīng)中物質(zhì)的計(jì)量系數(shù)無(wú)關(guān)。

如：    Ag+＋e  ?Ag，E0＝0．7996V

而    2Ag+＋2e  ?2Ag，還是E0＝0．7996V