鐵與硝酸的化學(xué)反應(yīng)
化學(xué)先生 / 2019-05-23
鐵在稀硝酸中能很快反應(yīng)溶解,而在濃硝酸中卻不但不發(fā)生什么反應(yīng),甚至能作為容器和管道,盛放和輸送濃硝酸。這種現(xiàn)象人們把它叫做鈍化(或鐵的鈍態(tài))。那么,鐵為什么會(huì)呈鈍態(tài),又是誰最先仔細(xì)地研究了這鈍化現(xiàn)象的呢?
最先研究這種現(xiàn)象的是邁克爾?法拉第。1820年前后,法拉第剛剛進(jìn)入而立之年,在一位慷概出資的企業(yè)家的贊助下,法拉第開始了對鋼鐵腐蝕和防護(hù)問題的研究工作。當(dāng)他把一個(gè)較純的鐵塊放在濃硝酸(70%)里面時(shí),注意到鐵與濃硝酸并不反應(yīng);而把這鐵塊放入稀硝酸中,則很容易發(fā)生反應(yīng),而且反應(yīng)激烈。
法拉第想,稀硝酸總是可以用濃硝酸稀釋得到的,濃硝酸稀釋到怎樣的濃度就反應(yīng)了呢?他做了如下實(shí)驗(yàn):先把一小塊純鐵浸入盛有70%的濃硝酸的小燒杯中(室溫條件),鐵與濃硝酸不發(fā)生反應(yīng):再用滴管緩慢地向這燒杯中加入蒸餾水,(濃硝酸溶解時(shí)不放大量熱,可以這樣做。用濃硫酸就不行)直加到溶液體積是原來酸液的2倍,濃度約35%,鐵與這稀釋后的硝酸還是沒什么變化。他想:35%的濃度該不算濃了,上次用35%的稀硝酸與鐵反應(yīng),反應(yīng)還很劇烈,怎么現(xiàn)在還沒有動(dòng)靜呢?
他査了一下實(shí)驗(yàn)記錄,記錄上分明記著上次用鐵與35%硝酸實(shí)驗(yàn)時(shí)是限快反應(yīng)的。為什么從70%慢慢降為35%就不反應(yīng)了呢?這是怎么回事?他看著這小小的燒杯,納悶了。
他拿起玻璃棒,想翻動(dòng)一下鐵塊,看看它是否出了什么毛病。當(dāng)他剛用玻璃棒的尖端觸到鐵塊時(shí),燒懷里發(fā)生了異?,F(xiàn)象一一那鐵塊像從睡夢中突然覺醒了似的,急速地反應(yīng)起來,與他記錄的用鐵與稀硝酸反應(yīng)的現(xiàn)象沒有多大差別。就這樣,這種奇異的鈍態(tài)和酸液變稀后經(jīng)觸動(dòng)又會(huì)解除鈍態(tài)的現(xiàn)象被法拉第發(fā)現(xiàn)了。人們稱這個(gè)實(shí)驗(yàn)為法法拉第(1791-1867)拉第鈍化實(shí)驗(yàn)。
鈍化現(xiàn)象自發(fā)現(xiàn)至今雖然已很多年了,但對鈍化現(xiàn)象的解釋卻至今還不完全,今天人們對此有幾種說法:一是氧化膜理論,即強(qiáng)氧化性酸將鐵(或鋁)氧化生成一層雖薄卻很致密的氧化膜,阻止了鐵塊內(nèi)部繼續(xù)與酸反應(yīng),這膜一經(jīng)尖物刺破,便與稀硝酸反應(yīng)了;另一種則是吸附理論,認(rèn)為鐵等金屬可吸附氧氣,形成單分子氧氣層,從而才形成鈍態(tài)。鈍化現(xiàn)象究竟是怎么一回事呢?還有待進(jìn)一步探索。
眾所周知,金屬的腐蝕是極其可怕的,它直接地從我們身邊奪去很多金屬,使大件大件的機(jī)器設(shè)備報(bào)廢;它造成的跑、冒,滴、漏更不知會(huì)造成多少爆炸、火災(zāi)、沉船、污染事故。能否使更多金屬(現(xiàn)在還包括非金屬、合成材料等)自己或人為地飩化起來,避免上述這些損失呢?這正成為世界反腐蝕化學(xué)家們的主攻方向。