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鐵的高氧化態(tài)化合物

實驗室k / 2019-06-11

只有Ⅳ和Ⅵ兩種狀態(tài)是已被證實報導(dǎo)過的化合物。

鐵（Ⅳ） 最熟悉的化合物是Sr2FeO4和Ba2FeO4，兩者都可以用反應(yīng)

制得。但這些含有沒有分離的FeO44-離子是金屬氧化物的混合物，BaFeO4具有尖晶石的結(jié)構(gòu)。

陽離子物種［Fe（diars）2X2］2+，X＝Cl或Br，是將［Fe（diars）2X2］+離子用15M HNO3氧化得到的。它們的磁性（μ有效＝2．98波爾磁子，293K）與在一個畸變四面體中一組t2g軌道有二個未成對電子相符合。

最后，象FeH4（PEtPh2）3絡(luò)合物是在含有膦的氯化亞鐵乙醇溶液用NaBH4作用得到的。它失去氫得到二氫化合物，例如Fe-H2（PEtPh2）3。它們可能是硼氫化物，而不是FeⅣ物種，因為它們約在2400厘米-1處有一個紅外譜帶。

鐵（Ⅵ） 鐵（Ⅵ）化合物含有分離的四面體、紅紫色高鐵（Ⅵ）酸鹽離子FeO42-，可以在濃堿溶液中用氯氣氧化Fe2O3·XH2O的懸浮體，將鐵在濃堿中用陽極電解氧化或用熔融KNO3氧化鐵屑得到。高鐵酸的鈉鹽和鉀鹽是很易溶的，但鋇鹽能沉淀出來。FeO42-離子是順磁性的，有二個未成對電子。高鐵酸鹽在堿性溶液中相當(dāng)穩(wěn)定，但在中性和酸性溶液中按下列方程式分解：

2FeO42-＋10H+＝2Fe3+＋3/2O2＋5H2O

高鐵酸鹽是一種甚至比高錳酸鹽還強(qiáng)的氧化劑，能將NH3氧化到N2，將CrⅡ氧化到CrO42-和氧化亞砷酸鹽到砷酸鹽。它也能氧化伯胺和乙醇到醛和三十碳六烯環(huán)氧衍生物。

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