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光的鏡像規(guī)則

化學(xué)先生 / 2019-08-26

通常熒光發(fā)射光譜和它的吸收光譜呈鏡像對稱關(guān)系。見圖3-7.

吸收光譜是物質(zhì)分子由基態(tài)激發(fā)至第一電子激發(fā)態(tài)的各振動能級形成的。其形狀決定f第一電子激發(fā)態(tài)中各振動能級的分布情況。熒光光譜是激發(fā)分子從第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級回到基態(tài)中各不同能級形成的。

所以熒光光譜的形狀決定于基態(tài)中各振動能級的分布情況，基態(tài)中振動能級的分布和第一電子激發(fā)態(tài)中振動能級的分布情況是類似的。因此費光光譜的形狀和吸收光譜的形狀極為相似。

由基態(tài)最低振動能級躍遷到第一電子激發(fā)態(tài)各個振動能級的吸收過程中，振動能級越高，兩個能級之間的能量差越大，即激發(fā)所需的能量越高，所以吸收峰的波長越短。反之，由第一電子徽發(fā)態(tài)的最低振動能級降落到基態(tài)各個振動能級的熒光發(fā)射過程中，基態(tài)振動能級越高，兩個能級之間的能量差越小，熒光峰的波長越長。

另外，也可以從位能曲線解釋鎮(zhèn)像規(guī)則，由于光吸收在大約10負(fù)15次方s的短時間內(nèi)發(fā)生，原子核沒有發(fā)生明顯的位移，即電子與核之間的位移沒有發(fā)生變化。假如在吸收過程中，基態(tài)的零振動能級與激發(fā)態(tài)的第二振動能級之間的躍遷概率最大，那么，在熒光發(fā)射過程中，其相反躍遷的概率也應(yīng)該最大.也就是說，吸收和發(fā)射的能量都最大。

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