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光無輻射躍遷系間竄躍

化學(xué)先生 / 2019-08-28

系間竄躍(intersystem erossing, 1SC) 是不同多重度的能態(tài)之間的-種無輻射躍遷。躍遷過程中有一個電子的自旋反轉(zhuǎn)，如S1→T1或T1+So。

影響系間竄躍發(fā)生的因素如下:

(1)分子結(jié)構(gòu)的影響

一般規(guī)律是芳香酮的系間竄躍速率常數(shù)大于脂肪酮的系間審躍速率常數(shù)，脂肪酮的系間竄躍速率常數(shù)大于芳香烴的系間竄躍速率常數(shù)。

(2)溫度的影響

一般規(guī)律是溫度升高，系間竄躍的速率常數(shù)增加，溫度降低可以使系間竄躍的速率常數(shù)減小。

(3)重原子影響

含重原子的溶劑，由于重原子的高核電荷引起或增強了溶質(zhì)分子的自旋軌道偶合作用，從而增大了S1→T1系間竄躍躍遷的概率，系間竄躍的速率常數(shù)增加。

(4)能隙的影響

能隙越小，能態(tài)間的系間竄躍速度越快，能隙越大，能態(tài)間的系間竄躍速度越慢。

(5)氧微擾的影響

體系中的氧是順磁性物質(zhì)，使激發(fā)單重態(tài)的體系間竄躍速率增大，因而會使熒光效率降低。所以做光化學(xué)實驗的時候，一股要除氧。

(6)氘代的影響

氘代會使該分子的振動變慢，所以相應(yīng)的系間竄躍的速率常數(shù)降低。

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