接枝共聚物加成聚合法和開環(huán)聚合法
化學(xué)先生 / 2019-09-23
大分子自由基在遇到外加的含有不飽和鍵的大分子時(shí),可以發(fā)生加成反應(yīng),繼而與單體反應(yīng),最終會(huì)形成接校聚合物。例如聚丙烯腈-g-聚甲基丙烯酸甲酯就是通過聚丙烯腈大分子自由基與聚甲基丙場(chǎng)酸甲酯分子端部的雙鍵進(jìn)行加成而得到的,如圖8-3所示。
外加大分子中的雙鍵可以由自由基聚合過程中的雙基歧化生成,也可以借助共聚單體引人,或者對(duì)聚合物中某些基團(tuán)進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化而得。例如纖維素中的羥基在乙酰化時(shí)摻人甲基丙烯酰氯,就可以引人不飽和的側(cè)基。
將天然橡膠或合成聚異戊二烯溶于苯乙烯、 甲基丙烯酸甲酯或丙烯腈等單體中,并加人偶氮二異丁腈等引發(fā)劑再進(jìn)行塑煉,即可得到數(shù)量可觀的接枝聚合物。接枝聚合物與均聚物的比例與塑煉的時(shí)間有關(guān)。如果不經(jīng)過塑煉,即使在氮?dú)鈿夥障乱仓荒艿玫揭恍┚畚锏幕旌衔?,不可能得到接枝聚合物?/span>
由連接在聚酰胺大分子中的胺或酰氨基上的活潑氨原子的引發(fā),可以使環(huán)氧乙烷或其他環(huán)氧化合物開環(huán),從而將聚氧化乙烯等接枝到各種聚酰胺上去。此外,也可以使氧化丙烯或醋酸縮水甘油酯等發(fā)生開環(huán)接枝聚合。通過適當(dāng)?shù)幕瘜W(xué)改性,可以使環(huán)氧化物接枝到乙烯基單體的聚合物中。例如使不易水解的苯乙烯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯等單體與較易水解的單體(例如醋酸乙烯酯或丙烯酸丙酯等)發(fā)生共聚后進(jìn)行水解,即可使環(huán)氧化物接枝。利用類似的方法,可以使ε-已內(nèi)酰胺接枝到含有酯基的聚合物上。