多組聚合物離子型聚合反應(yīng)法
化學(xué)先生 / 2019-09-24
利用離子型聚合反應(yīng)，也可以合成接枝聚合物。例如，當(dāng)聚苯乙烯基碳陽離子和聚對甲氧基苯乙烯之間發(fā)生離子型鏈轉(zhuǎn)移過程時，即可得到聚對甲氧基苯乙烯-g-聚苯乙烯。此外，在含有氯甲基化聚苯乙烯的二硫化碳溶液中利用溴化鋁引發(fā)可使異T烯發(fā)生碳正離子的聚合反應(yīng)，形成聚苯乙烯=g-聚異丁烯接枝共聚物。含氯聚合物(例如聚氯乙烯等)與四氯化鐵或三氯化鋁一起存在時，會形成大分子形式的碳陽離子，也可以用來引發(fā)苯乙烯單體的接枝聚合反應(yīng)。
此外，也可以通過陰離子聚合反應(yīng)的形式來合成接枝聚合物。例如，含芳環(huán)結(jié)構(gòu)的乙烯類聚合物的芳基可以在溶液中與堿金屬發(fā)生反應(yīng)，得到一種有顏色的電荷傳遞絡(luò)合物，它可以引發(fā)環(huán)氧化物的聚合反應(yīng)，得到接枝聚合物。例如，在-80°C情況下，使聚4-乙烯基聯(lián)苯或聚5-乙烯基萘分散在四氨呋喃溶液中，利用銫鏡反應(yīng)，可分別得到藍(lán)色和綠色的溶液。再在這兩種溶液中分別加人氧化乙烯，溫度隨即上升到0°C。反應(yīng)進行24h以后，用甲醇除去陰離子鏈端的活性，可得聚4-乙烯基聯(lián)苯-g-聚氧化乙烯和聚5-乙烯基萘-g-聚氧化乙烯這兩種接枝聚合物。它們都可以用色譜分析法進行表征。
另一種使芳基金屬化的途徑是通過鹵化衍生物(例如聚對溴甲基苯乙烯等)在四氫呋喃溶液中與萘鈉絡(luò)合物于-78°C下進行反應(yīng)。待芳基金屬化后，再加人苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯等單體，即可得到相應(yīng)的接枝聚合物。
利用大分 子腈和格林試劑也可以引發(fā)陰離子型的接枝聚合反應(yīng)。例如，先將苯乙烯和丙嬌腈的共聚物溶于四氫呋哺，使之與(CH3)2-SiH-CH2MgC (二甲基硅甲烷基甲基氯化鎂)作用，再將相應(yīng)的單體(例如4-乙烯基吡啶、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯等)加至上述已經(jīng)冷卻的溶液中，即可制得聚(苯乙烯-丙烯腈)-g-聚4-乙烯基吡啶，聚(苯乙烯丙烯腈)-g-聚丙烯腈和聚(苯乙烯-丙烯腈)-g-聚甲基丙烯酸甲酯等接枝共聚物。
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