氯化亞砜
MSDS安全員 / 2020-04-07
氯化亞砜
氯化亞砜MSDS化學(xué)品安全技術(shù)說明書
第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識
化學(xué)品中文名：亞硫酰氯 ；亞硫酰(二)氯；二氯氧化硫；氯化亞砜
化學(xué)品英文名：thionyl chloride；sulfurous oxychloride
化學(xué)性質(zhì)：氯化亞砜是種無機物的硫化物，分子式Cl2OS，分子量118.97，無色至淺黃或淺紅色發(fā)煙液體。有窒息氣味。 有強烈刺激氣味?？苫烊苡诒健⒙确?、四氯化碳等有機溶劑。有高折光性。熱至140℃以上分解成氯氣、二氧化硫和氯化硫，遇水水解成二氧化硫和鹽酸。能與苯、氯仿和四氯化碳混溶。相對密度 (d204)1.638。熔點-104.5℃。沸點76℃。折光率(n20D)1.517。有催淚性和腐蝕性。也能溶解某些金屬的碘化物，在水中分解為亞硫酸和鹽酸。加熱到約140℃則分解成氯、二氧化硫和一氧化硫。與磺酸反應(yīng)生成磺酰氯，與格氏試劑反應(yīng)生成相應(yīng)的亞砜化合物。與羥基的酚、醇有機物反應(yīng)生成相應(yīng)的氯化物，它的氯原子取代羥基巰基能力顯著，有時還可取代二氧化硫、氫、氧。
化學(xué)用途:用于有機物，如醇類羥基、酸酐、有機磺酸和硝基化合物合成或置換的氯化劑，也用于閉環(huán)反應(yīng)中噻唑啉、吡咯烷、酰胺等合成的氯?；瘎€用于制備藥物中間體、有機酸酐、染料中間體等合成的催化劑。此外，還用作測定芳香族胺和脂肪族胺的分析試劑。測定芳香族胺和脂肪族胺。有機合成的氯化劑，如醇類羥基的氯化、羧酸的氯化、酸酐的氯化、有機磺酸或硝基化合物的氯置換。制造?；然?。制造醫(yī)藥中間體，例如驅(qū)蟲凈、無味合霉素。還用作脫水劑和溶劑。制造酰基氯，以氯原子取代有機化合物中的羥基或巰基，與格氏試劑反應(yīng)生成相應(yīng)的亞砜，制造有機酸酐。催化劑。氯化亞砜是一種重要的有機化工中間體，主要用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料工業(yè)及有機合成工業(yè)，作氯化劑。消費結(jié)構(gòu)為：醫(yī)藥行業(yè)占25%，農(nóng)藥行業(yè)占50%，染料行業(yè)占5%，其它行業(yè)占20%,農(nóng)藥行業(yè)是我國氯化亞砜目前最主要的消費領(lǐng)域，主要用于生產(chǎn)抗倒胺、戊菊酯、氰戊菊酯、滅蚊菊酯、氟氰戊菊酯、滅幼脲、水胺硫磷、甲氰菊酯、硫丹、溴氰菊酯、甲（乙）基毒死蜱、噁唑烷酮、喹禾靈以及殺鼠靈等.因氯化亞砜可以與水強烈作用，因此它可以與金屬氯化物水合鹽反應(yīng)，制取無水的金屬氯化物。MCln·xH2O+xSOCl2→MCln+xSO2+2xHCl氯化亞砜與過渡金屬氧化物加熱回流，可以得到該金屬的氯氧化物：WO3+2SOCl2→WOCl4+2SO2氯化亞砜被廣泛用來將羧酸和醇轉(zhuǎn)化成對應(yīng)的酰氯和氯化烴。和其他試劑（如五氯化磷）相比，氯化亞砜往往是首選試劑，因其反應(yīng)產(chǎn)物二氧化硫和氯化氫均為氣態(tài)，易于分離。過剩的氯化亞砜可由蒸餾除去。RC(=O)-OH+O=SCl2→RC(=O)-Cl+SO2+HClR-OH+O=SCl2→R-Cl+SO2+HCl磺酸與氯化亞砜反應(yīng)生成磺酰氯。亞磺酸與氯化亞砜反應(yīng)生成亞磺酰氯。膦酸與氯化亞砜反應(yīng)生成膦酰氯。氯化亞砜可以與單取代的甲酰胺反應(yīng)生成相應(yīng)的異腈。酰胺可與氯化亞砜反應(yīng)生成亞胺酰氯，一級酰胺與氯化亞砜共熱時還會繼續(xù)被脫水為腈類。
生產(chǎn)方法:目前工業(yè)上氯化亞砜的生產(chǎn)方法主要有氯磺酸法、二氧化硫氣相法和三氯氧磷聯(lián)產(chǎn)法3種。消耗定額：生產(chǎn)方法原料及規(guī)格消耗定額/t·t-1氯磺酸法氯磺酸（95%）1.1液氯（99%）0.91硫磺粉（99.5%）0.42二氧化硫氣相法硫磺（99.5%）0.22液氯（99%）0.88二氧化硫（99%）0.44三氯氧磷聯(lián)產(chǎn)法三氯化磷（98%）1.3液氯（99%）0.66二氧化硫（99%）0.64。氯磺酸法先將硫黃粉加入反應(yīng)器中，通入氯氣進行反應(yīng)生成一氯化硫。再將一定量的氯磺酸和一氯化硫加入反應(yīng)器內(nèi)，在50℃以下通入氯氣進行反應(yīng)，反應(yīng)好的物料經(jīng)粗餾、冷凝，收集130℃以下的料液送至精餾鍋，為了使低沸點的二氯化硫轉(zhuǎn)變成一氯化硫留在鍋內(nèi)，則要加入粗品數(shù)量的15%～20%硫黃，然后送去精餾，經(jīng)回流4h，色澤正常后，收集氣相75～80℃的餾分，制得亞硫酰氯成品。其2ClSO3H+S2C12+C12→2SOC12+2SO2+2HCl二氧化硫法以硫黃、液氯和液體二氧化硫為原料，采用全循環(huán)和液相循環(huán)法，生產(chǎn)高純度氯化亞砜礬，純度99%以上，該方法工藝先進，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，“三廢”排放少。
提純方法：氯化亞砜粗品中常含有硫酰氯、一氯化硫和二氯化硫等雜質(zhì)，如許更高純度的氯化亞砜，就需要加入硫磺粉，進行回流，重蒸，得到高純度的氯化亞砜。具體發(fā)生什么反應(yīng)不是很清楚，具我分析，可能是防止在蒸餾的過程中，氯化亞砜分解成二氯化硫，二氧化硫和氯氣。具體的提純方法是：將450ml氯化亞砜于12.5g的硫磺粉一起加熱回流4.5小時后，然后用高效分餾柱兩次可得無色純品。也可在亞磷酸三苯酯存在下進行蒸餾精制。除去的雜質(zhì)應(yīng)該是硫酰氯、一氯化硫和二氯化硫
企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司
生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號
郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768
企業(yè)應(yīng)急電話：
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技術(shù)說明書編碼:
第二部分 成分/組成信息
√ 純品 混合物
有害物成分 濃度 CAS No.
氯化亞砜 7719-09-7
第三部分 危險性概述
危險性類別：第8.1類 酸性腐蝕品
侵入途徑：吸入、食入
健康危害：亞硫酰氯對眼和皮膚有強刺激性。皮膚直接接觸可發(fā)生灼傷。
環(huán)境危害：對環(huán)境有害。
燃爆危險：不燃，無特殊燃爆特性。遇水產(chǎn)生刺激性氣體。
第四部分 急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗20～30分鐘。如有不適感，就醫(yī)。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗10～15分鐘。如有不適感，就醫(yī)。
吸 入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。
食 入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
第五部分 消防措施
危險特性：本品不燃, 遇水或潮氣會分解放出二氧化硫、氯化氫等刺激性的有毒煙氣。受熱分解也能產(chǎn)生有毒物質(zhì)。對很多金屬尤其是潮濕空氣存在下有腐蝕性。
有害燃燒產(chǎn)物：無意義。
滅火方法：用二氧化碳、砂土滅火。
滅火注意事項及措施：消防人員必須佩戴空氣呼吸器、穿全身防火防毒服，在上風(fēng)向滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音，必須馬上撤離。
第六部分 泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急行動：根據(jù)液體流動和蒸氣擴散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū)，無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器，穿防酸堿服。穿上適當(dāng)?shù)姆雷o服前嚴禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。勿使泄漏物與可燃物質(zhì)（如木材、紙、油等）接觸。防止泄漏物進入水體、下水道、地下室或密閉性空間。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆蓋泄漏物，用潔凈的無火花工具收集泄漏物，置于一蓋子較松的塑料容器中，待處置。大量泄漏：構(gòu)筑圍堤或挖坑收容。用碎石灰石(CaCO3)、蘇打灰(Na2CO3)或石灰(CaO)中和。用耐腐蝕泵轉(zhuǎn)移至槽車或?qū)Ｓ檬占鲀?nèi)。
第七部分 操作處置與儲存
操作注意事項：密閉操作，局部排風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn)，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防毒面具（全面罩），穿橡膠耐酸堿服，戴橡膠耐酸堿手套。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與堿類接觸。尤其要注意避免與水接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項：儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。庫溫不超過30℃，相對濕度不超過75％。保持容器密封。應(yīng)與堿類等分開存放，切忌混儲。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
第八部分 接觸控制/個體防護
接觸限值：
MAC(mg/m3): 未制定標(biāo)準 PC-TWA（mg/m3）: 未制定標(biāo)準
PC-STEL（mg/m3）: 未制定標(biāo)準 TLV-C(mg/m3): 4.9
TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測方法：硫氰酸汞分光光度法。
工程控制：密閉操作，局部排風(fēng)。
呼吸系統(tǒng)防護：空氣中濃度超標(biāo)時，必須佩戴過濾式防毒面具(全面罩)或空氣呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時，佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護：呼吸系統(tǒng)防護中已作防護。
身體防護：穿橡膠耐酸堿服。
手 防 護：戴橡膠耐酸堿手套。
其他防護：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作完畢，淋浴更衣。
第九部分 理化特性
外觀與性狀：淡黃色至紅色、發(fā)煙液體, 有強烈刺激氣味。
pH值: 無資料 熔點(℃): -105
沸點(℃): 78.8 相對密度(水=1): 1.64
相對蒸氣密度(空氣=1): 4.1 飽和蒸氣壓(kPa): 13.3(21.4℃)
臨界壓力(MPa): 無資料 辛醇/水分配系數(shù): 無資料
閃點(℃): 無意義 引燃溫度(℃): 無意義
爆炸下限[％(V/V)]: 無意義 爆炸上限[％(V/V)]: 無意義
溶解性：可混溶于苯、氯仿、四氯化碳、等。
主要用途：亞硫酰氯用于有機合成, 農(nóng)藥及醫(yī)藥。
第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性
穩(wěn)定性：穩(wěn)定
禁配物：水、堿類。
避免接觸的條件：受熱、潮濕空氣。
聚合危害：不聚合
分解產(chǎn)物：硫化氫、氯化氫、氯氣。
第十一部分 毒理學(xué)資料
急性毒性：貓吸入850mg/m3的濃度20min，在10d后死亡。本品蒸氣對呼吸道及眼結(jié)膜有明顯刺激作用。
LD50：
LC50：
大鼠吸入LC50(mg/m3): 500ppm/1h
刺激性：
第十二部分 生態(tài)學(xué)資料
生態(tài)毒性：
生物降解性：
非生物降解性：
其他有害作用：無資料。
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì)：危險廢物
廢棄處置方法：中和、稀釋后，排入廢水系統(tǒng)。
廢棄注意事項：處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。
第十四部分 運輸信息
危險貨物編號：81037
UN編號：1836
包裝類別：Ⅰ類包裝
包裝標(biāo)志：腐蝕品
包裝方法：玻璃瓶或塑料桶（罐）外全開口鋼桶；玻璃瓶或塑料桶（罐）外普通木箱或半花格木箱；磨砂口玻璃瓶或螺紋口玻璃瓶外普通木箱；安瓿瓶外普通木箱。
運輸注意事項：鐵路運輸時應(yīng)嚴格按照鐵道部《危險貨物運輸規(guī)則》中的危險貨物配裝表進行配裝。起運時包裝要完整，裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與堿類、食用化學(xué)品、等混裝混運。運輸時運輸車輛應(yīng)配備泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。公路運輸時要按規(guī)定路線行駛，勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標(biāo)準，對化學(xué)品的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定：
中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過)；
中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過)；
中華人民共和國環(huán)境保護法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過)；
危險化學(xué)品安全管理條例(2002年1月9日國務(wù)院第52次常務(wù)會議通過)；
安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務(wù)院第34次常務(wù)會議通過)；
常用危險化學(xué)品的分類及標(biāo)志(GB 13690-92)；
危險化學(xué)品名錄。
第十六部分 其他信息
填表時間： 2020年4月7日
填表部門： 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位：http://f670.cn/
修改說明： 暫無
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