順丁烯二酸酐
MSDS安全員 / 2020-09-09
順丁烯二酸酐
順丁烯二酸酐MSDS化學品安全技術(shù)說明書
第一部分 化學品及企業(yè)標識
化學品中文名：順丁烯二酸酐；馬來酸酐；馬來(酸)酐；失水蘋果酸酐
化學品英文名：cis-butenedioic anhydride；maleic anhydride
化學性質(zhì)：順丁烯二酸酐俗稱馬來酸酐分子式C4H2O3分子量98.06無色針狀結(jié)晶或白色至類白色結(jié)晶或粉末，有刺鼻氣味，易升華，對濕敏感。溶于水并分解，易溶于丙酮、乙酸乙酯，溶于醚、苯、氯仿、乙醇、甲苯和二氧六環(huán)，極微溶于四氯化碳和輕石油。pH 0.8(550g/L,H2O,20℃)。熔點 51-56℃。沸點 199-202℃/760mmHg。密度 ρ(55)1.32g/mL。易被酯化。加熱到150℃以上放出乙酸。溶液加熱到100℃發(fā)生分子斷鏈。
化學用途:順丁烯二酸酐用作定性和定量測定具有軛合雙鍵有機化合物；脂肪和油脂的防腐；化學合成；生命科學；材料科學。生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、農(nóng)藥馬拉硫磷、高效低毒農(nóng)藥4049、長效碘胺的原料。也是涂料、馬來松香、聚馬來酐、順酐-苯乙烯共聚物。也是生產(chǎn)油墨助劑、造紙助劑、增塑劑和酒石酸、富馬酸、四氫呋喃等的有機化工原料。是一種重要的不飽和有機酸酐基本原料，在農(nóng)藥生產(chǎn)上用于合成有機磷殺蟲劑馬拉硫磷的中間體順丁烯二酸二乙酯、噠嗪硫磷的中間體1-苯基-3，6-二羥基噠嗪，以及擬除蟲菊酯殺蟲劑胺菊酯、殺菌劑、克菌丹的中間體，此外，還用于生產(chǎn)不飽和聚酯樹脂、油墨助劑、造紙助劑、涂料以及醫(yī)藥工業(yè)、食品工業(yè)等。
生產(chǎn)方法:順酐的主要生產(chǎn)方法有苯氧化法、丁烯氧化法和正丁烷氧化法，但仍以苯氧化法為主。1.苯氧化法苯在V-Mo-P系催化劑作用下，在固定床中發(fā)生氧化反應(yīng)，生成順丁烯二酸酐，反應(yīng)溫度為365℃（反應(yīng)床層也可用沸騰床，但消耗高）。然后用水吸收生成順丁烯二酸，再經(jīng)共沸脫水和精餾，刮片得到成品。2.丁烷（或丁烯）氧化法丁烷（或丁烯）在V-Mo催化劑作用下，經(jīng)空氣或氧氣氧化生成順酐，反應(yīng)溫度350-400℃。然后再經(jīng)水吸收，脫水和精制得到成品。
1.順酐的主要生產(chǎn)方法有苯氧化法、丁烯氧化法和正丁烷氧化法，但仍以苯氧化法為主。1.苯氧化法苯在V-Mo-P系催化劑作用下，在固定床中發(fā)生氧化反應(yīng)，生成順丁烯二酸酐，反應(yīng)溫度為365℃（反應(yīng)床層也可用沸騰床，但消耗高）。然后用水吸收生成順丁烯二酸，再經(jīng)共沸脫水和精餾，刮片得到成品。2.丁烷（或丁烯）氧化法丁烷（或丁烯）在V-Mo催化劑作用下，經(jīng)空氣或氧氣氧化生成順酐，反應(yīng)溫度350-400℃。然后再經(jīng)水吸收，脫水和精制得到成品。
（1）苯氧化法 反應(yīng)器在V、MO、Ti、P系催化劑存在下空氣氧化成順丁烯二酸酐，用水吸收為順丁烯二酸水溶液，然后用二甲苯進行共沸蒸餾脫水得順酐，最后減壓精餾得成品。
1、氧化 氧化反應(yīng)器為直徑1500mm、總高17500mm的沸騰床，裝入微球形釩-鉬催化劑2000kg。開車前先以熱空氣將沸騰床內(nèi)催化劑層升溫到350℃活化數(shù)小時。隨后將冷空氣以每小時150kg的流量噴入催化劑層，控制反應(yīng)溫度約為360℃，反應(yīng)氣體經(jīng)沸騰床頂部分離去催化劑后輸?shù)轿障到y(tǒng)。氧化率約45%。
2、水吸收反應(yīng)氣體經(jīng)過噴水文氏管驟冷，再進入直徑1400mm、高7000mm的水循球噴淋吸收塔，反應(yīng)氣體中的順丁烯二酸酐蒸氣被水吸收，成為含量約30%的順丁烯二酸溶液。
3、共沸脫水、精餾 在共沸脫水塔的塔釜內(nèi)先加混合二甲苯3000kg加熱至溫高于136℃,釜內(nèi)二甲苯沸騰，此時將30%的順丁烯二酸溶液自塔中部送入，每小時流量約為350kg，酸溶液中的水與二甲苯形成共沸物自頂部蒸出，順丁烯二酸失水成酐后溶于二甲苯中，下流至塔釜內(nèi)。待送入酸液總量達6000kg時，釜內(nèi)二甲苯中的順丁烯二酸酐含量約為30%，此溶液輸至減壓精餾釜，先在釜溫100℃、塔頂溫110℃、真空度93.3kpa的條件下業(yè)精餾得順丁烯二酸酐。水吸收至精餾的收率為90%
（2）苯氧化法-聯(lián)合法 預熱的苯和空氣的混合物被送入列管式固定床反應(yīng)器內(nèi)和催化劑接觸進行反應(yīng)，反應(yīng)生成氣經(jīng)過兩個氣體冷卻器冷至150℃左右，再進入部分冷凝器被水冷卻至比順丁烯二酸酐熔點稍高的溫度（60℃），約有50%-60%的順丁烯二酸酐冷凝為液態(tài)，剩余的40%-50%順丁烯二酸酐用稀順丁烯二酸液吸收成40%順丁烯二酸溶液。經(jīng)薄膜蒸發(fā)器脫水成100%順丁烯二酸溶液，再進入脫水器脫水成粗酐，最后經(jīng)連續(xù)真空精餾塔精制得順丁烯二酸酐成品。
（3）C4烯烴法 該法是以混合C4餾分中的有效成分正丁烯、丁二烯等為原料，和空氣（或氧氣）在V2O5-P2O5系催化劑作用下經(jīng)氣相氧化反應(yīng)生成順酐，其中正丁烯在反應(yīng)過程中先脫氫生成丁二烯，再氧化生成順酐。工藝過程為：C4餾分與空氣混合后進入流化床氧化反應(yīng)器，與反應(yīng)器中催化劑接觸生成順酐。反應(yīng)熱由通水的冷卻盤管除去并產(chǎn)生高壓蒸汽。溫度為400-500℃，反應(yīng)之后氣體中的順酐經(jīng)吸收塔得馬來酸溶液，而后進行濃縮脫水，最后經(jīng)簡單蒸餾即得產(chǎn)品。
（4）正丁烷氧化法 正丁烷氧化工藝是以正丁烷為原料，在V2O5-P2O5系催化劑作用下發(fā)生氣相氧化反應(yīng)生成順酐。副反應(yīng)除生成一氧化碳、二氧化碳和水外，還生成醛、酮、酸等化合物。根據(jù)水同公開發(fā)表的工藝技術(shù)，也分固定床法和流化床法。
固定床法（如Halcon/SD法）的工藝過程如下：空氣經(jīng)過濾器過濾后，壓縮到所需的反應(yīng)壓力；丁烷在汽化器中汽化，經(jīng)過熱后與壓縮空氣混合，一起送入反應(yīng)器，用循環(huán)熔鹽除去反應(yīng)熱。反應(yīng)氣經(jīng)冷卻與軟水進行熱交換，冷卻至高于順酐熔點，約有50%的順酐凝析出來，并進入精酐貯槽，再泵送入精制工序進行精制。分離器頂部出來的尾氣通入洗滌，未冷凝的順酐全部轉(zhuǎn)化為順丁烯二酸，經(jīng)貯槽再送入脫水塔脫水，最后送入精制塔精制得到產(chǎn)品順酐。
（5）苯酐副產(chǎn)品法 由鄰二甲苯生產(chǎn)苯酐時，可以副產(chǎn)得到一定數(shù)量的順酐產(chǎn)品，其產(chǎn)量約為苯酐產(chǎn)量的5%。在苯酐生產(chǎn)中，反應(yīng)尾氣經(jīng)洗滌塔除去有機物后排放到大氣中，洗滌液為順酐和少量的苯甲酸、苯二甲酸等雜質(zhì)，經(jīng)濃縮精制和加熱脫水后得到順酐產(chǎn)品。
4.使蘋果酸脫水即成馬來酸酐，然后用三氯甲烷重結(jié)晶進行精制。
企業(yè)名稱：西隴化工股份有限公司
生產(chǎn)企業(yè)地址：廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號
郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768
企業(yè)應(yīng)急電話：400-7788689
電子郵件地址：339904316@qq.com
網(wǎng)站地址：http://f670.cn/
技術(shù)說明書編碼:
第二部分 成分/組成信息
√ 純品 混合物
有害物成分 濃度 CAS No.
順丁烯二酸酐 108-31-6
第三部分 危險性概述
危險性類別：第8.1類 酸性腐蝕品
侵入途徑：順丁烯二酸酐吸入、食入、經(jīng)皮吸收
健康危害：順丁烯二酸酐本品粉塵和蒸氣具有刺激性。吸入后可引起咽炎、喉炎和支氣管炎?？砂橛懈雇?。眼和皮膚直接接觸有明顯刺激作用，并引起灼傷。
慢性影響：慢性結(jié)膜炎，鼻粘膜潰瘍和炎癥。有致敏性，可引起皮疹和哮喘。
環(huán)境危害：對大氣和水體可造成污染。
燃爆危險：可燃，其粉體與空氣混合，能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮膚接觸：立即脫去污染的衣著，用大量流動清水沖洗20～30分鐘。如有不適感，就醫(yī)。
眼睛接觸：立即提起眼瞼，用大量流動清水或生理鹽水徹底沖洗10～15分鐘。如有不適感，就醫(yī)。
吸 入：迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難，給輸氧。呼吸、心跳停止，立即進行心肺復蘇術(shù)。就醫(yī)。
食 入：用水漱口，給飲牛奶或蛋清。就醫(yī)。
第五部分 消防措施
危險特性：粉體與空氣可形成爆炸性混合物, 當達到一定濃度時, 遇火星會發(fā)生爆炸。
有害燃燒產(chǎn)物：一氧化碳。
滅火方法：用霧狀水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土滅火。
滅火注意事項及措施：消防人員必須穿全身耐酸堿消防服、佩戴空氣呼吸器滅火。盡可能將容器從火場移至空曠處。噴水保持火場容器冷卻，直至滅火結(jié)束。
第六部分 泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急行動：隔離泄漏污染區(qū)，限制出入。建議應(yīng)急處理人員戴防塵口罩，穿防酸堿服。作業(yè)時使用的所有設(shè)備應(yīng)接地。穿上適當?shù)姆雷o服前嚴禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。小量泄漏：用干燥的砂土或其它不燃材料覆蓋泄漏物，然后用塑料布覆蓋，減少飛散、避免雨淋。用潔凈的鏟子收集泄漏物，置于干凈、干燥、蓋子較松的容器中，將容器移離泄漏區(qū)。
第七部分 操作處置與儲存
操作注意事項：密閉操作，局部排風。操作人員必須經(jīng)過專門培訓，嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩，戴化學安全防護眼鏡，穿橡膠耐酸堿服，戴橡膠耐酸堿手套。遠離火種、熱源，工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風系統(tǒng)和設(shè)備。避免產(chǎn)生粉塵。避免與氧化劑、還原劑、酸類接觸。搬運時要輕裝輕卸，防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項：儲存于陰涼、干燥、通風良好的庫房。遠離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、還原劑、酸類、食用化學品分開存放，切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有合適的材料收容泄漏物。
第八部分 接觸控制/個體防護
接觸限值：
MAC(mg/m3): - PC-TWA（mg/m3）: 1
PC-STEL（mg/m3）: 2 TLV-C(mg/m3): -
TLV-TWA(mg/m3): 0.1ppm TLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測方法：高效液相色譜法。
工程控制：密閉操作，局部排風。提供安全淋浴和洗眼設(shè)備。
呼吸系統(tǒng)防護：空氣中粉塵濃度超標時，必須佩戴過濾式防塵呼吸器。緊急事態(tài)搶救或撤離時，應(yīng)該佩戴空氣呼吸器。
眼睛防護：戴化學安全防護眼鏡。
身體防護：穿橡膠耐酸堿服。
手 防 護：戴橡膠耐酸堿手套。
其他防護：工作完畢，淋浴更衣。注意個人清潔衛(wèi)生。
第九部分 理化特性
外觀與性狀：無色針狀結(jié)晶。
pH值: 無意義 熔點(℃): 52.8
沸點(℃): 202（升華） 相對密度(水=1): 1.48
相對蒸氣密度(空氣=1): 3.38 飽和蒸氣壓(kPa): 1.33（78.7℃）
燃燒熱(kJ/mol): 1390 臨界壓力(MPa): 無資料
辛醇/水分配系數(shù): -0.3 閃點(℃): 102
引燃溫度(℃): 477 爆炸下限[％(V/V)]: 1.4
爆炸上限[％(V/V)]: 7.1
溶解性：溶于水、丙酮、苯、氯仿、等多數(shù)有機溶劑。
主要用途：順丁烯二酸酐制造聚合物、共聚物，也用于合成樹脂、涂料、農(nóng)藥、醫(yī)藥、食品、及潤滑油添加劑等。
第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性
穩(wěn)定性：穩(wěn)定
禁配物：強氧化劑、強還原劑、強酸、強堿、堿金屬、水。
避免接觸的條件：潮濕空氣。
聚合危害：聚合
分解產(chǎn)物：
第十一部分 毒理學資料
急性毒性：
LD50：
大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 400 小鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): 465
兔經(jīng)口LD50(mg/kg): 875 兔經(jīng)皮LD50(mg/kg): 2620
LC50：
刺激性：
致敏性：有致敏性。
第十二部分 生態(tài)學資料
生態(tài)毒性：
半數(shù)致死濃度LC50：230-240mg/l/96h(魚)
生物降解性：
非生物降解性：
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì)：危險廢物
廢棄處置方法：用安全掩埋法處置。
廢棄注意事項：處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。
第十四部分 運輸信息
危險貨物編號：81624
UN編號：2215
包裝類別：Ⅲ類包裝
包裝標志：腐蝕品
包裝方法：塑料袋或二層牛皮紙袋外全開口或中開口鋼桶；塑料袋或二層牛皮紙袋外纖維板桶、膠合板桶、硬紙板桶；塑料袋外塑料桶（固體）；塑料桶（液體）。
運輸注意事項：起運時包裝要完整，裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運輸過程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。嚴禁與氧化劑、還原劑、酸類、食用化學品、等混裝混運。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋，防高溫。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息：下列法律法規(guī)和標準，對化學品的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定：
中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過)；
中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過)；
中華人民共和國環(huán)境保護法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過)；
危險化學品安全管理條例(2002年1月9日國務(wù)院第52次常務(wù)會議通過)；
安全生產(chǎn)許可證條例(2004年1月7日國務(wù)院第34次常務(wù)會議通過)；
常用危險化學品的分類及標志(GB 13690-92)；
工作場所有害因素職業(yè)接觸限值(GBZ 2-2002)；
危險化學品名錄。
第十六部分 其他信息
填表時間： 2020年9月9日
填表部門： 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位：
修改說明： 暫無
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閩公網(wǎng)安備35040002000218號
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