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對(duì)什么是極譜分析的認(rèn)識(shí)


一個(gè)平凡的化學(xué)人 / 2018-06-25

    極譜分析法是捷克斯洛伐克的海洛夫斯基(J. Heyrovsky)教授研究物質(zhì)在汞電極上氧化和還原反應(yīng)時(shí),得到電流一電壓曲線的獨(dú)特性質(zhì)而發(fā)明的一種電化學(xué)分析方法。

    從電流一電壓曲線上,不僅可以鑒定,而且同時(shí)還可以測(cè)定存在于溶液中部分或全都的可還原或可氧化的的物質(zhì)。就就是說(shuō),在一溶液中同時(shí)可以獲得定性和定量的分析結(jié)果。

    由于它的靈敏度高(測(cè)定濃度范圍10-2~10-9M),需需用試樣少,分析速度快,而且可在一個(gè)試樣中同時(shí)可以測(cè)定幾種物質(zhì)(如Cu2+,Ni2+,Zn2+)。分析誤差小,應(yīng)用范圍廣(凡能在滴汞電極上起氧化或還原反應(yīng)的物質(zhì),大都可以采用極譜分析測(cè)定)。加以極譜分析儀器在不斷改進(jìn)和完善,使得極譜分析有了很大的發(fā)展。因此,極譜分析已廣泛應(yīng)用于工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科研方面。

    在普通電解分析時(shí),由于電極的面積大,還要進(jìn)行攪拌,因而在電極上的極化作用很大,電流和電壓的關(guān)系符合歐姆定律。當(dāng)加于電解池兩極上的電壓逐漸增加時(shí),最初只有微量的電流通過(guò),如圖71曲線ab段。當(dāng)電壓增至分解電壓(b點(diǎn))以后,繼繼續(xù)增加電壓時(shí),則電流呈直線上升,同時(shí)在兩極發(fā)生電解現(xiàn)象。因此在b點(diǎn)的電壓(在陰極上的)叫析出電壓,也叫分解電壓。

    極譜分析和普通電解分析一樣,在溶液電解時(shí),陰極起還原作用,陽(yáng)極起氧化作用,由于所使用的電極不同,一端是毛細(xì)管滴汞電極(其面積很小),另一端為比滴汞面積大幾百倍的汞池或甘汞電極。因此在電解時(shí),其電壓電流曲線成階梯形

(如圖72)。即當(dāng)電解池兩個(gè)電極上的電壓逐漸增加超過(guò)分解電壓時(shí),電流很快上升,但上升到一定值c點(diǎn)后,電流的增加減慢,最后保持一定值,使曲線呈合階形。其中最大電流叫極限電流,而所形成的電流一電壓曲線叫極譜圖。一個(gè)臺(tái)階形的線叫一個(gè)極譜波;在極限電位的一半處,叫半波電壓,或叫半波電位。

 


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