薄層萃取色譜的實(shí)驗(yàn)技術(shù)
同修 / 2022-07-07
7.3.2.2 薄層萃取色譜的實(shí)驗(yàn)技術(shù)
薄層萃取色譜實(shí)驗(yàn)與普通的薄層色譜相似，無明顯區(qū)別。使用的支持體不外乎硅膠，硅藻土和纖維素一類材料，與柱萃取色層的支持體材料一樣。
薄層的制作方法是，將支持體材料與萃取劑溶液按一定的比例調(diào)制成漿狀物，用普通的制板法把漿狀物均勻地涂于平板上，讓有機(jī)溶劑揮發(fā)干凈后，就可得到均勻的薄層色譜板，即可使用。如果色譜板上固定相的含量不高，展開的時(shí)間就較短；若采用無機(jī)吸附劑作支持體，一些腐蝕性較強(qiáng)的展開劑，如HgSO；也可應(yīng)用。雖然如此，薄層萃取色譜在無機(jī)痕量分析中的應(yīng)用非常有限。
7.4 萃取色譜的應(yīng)用和實(shí)例
在本書的以上各章中，已經(jīng)系統(tǒng)地討論了共沉淀、揮發(fā)法、液-液萃取、離子交換等分離技術(shù)在無機(jī)痕量分析中的應(yīng)用情況。
毫無疑問，液一液萃取的應(yīng)用最為廣泛。但是，單級液一液萃取的實(shí)際效率不高，由此獲得的絕對富集系數(shù)較低；另一方面，離子交換色譜由于選擇性和動力學(xué)上的原因，在大量基體成分中分離、濃集痕量組分時(shí)，也會遇到一些困難。此時(shí)，萃取色譜法獨(dú)具的選擇性和高效性的雙重優(yōu)點(diǎn)，恰好彌補(bǔ)了上述兩種方法的不足。實(shí)踐證明，萃取色譜法既能用于多組分體系的定量分離，也能進(jìn)行大量-微量體系的分離；它不僅能使待分離的痕量組分有較大的分離因子，而且有較高的絕對富集系數(shù)。因此，該法已發(fā)展成為無機(jī)痕量分析實(shí)踐中最有效的分離和預(yù)濃集的手段之一。
此外，萃取色譜與離子交換技術(shù)相似，最終獲得的樣品可濃縮到較小的體積，通常無需另加手續(xù)，可以直接與儀器分析法相銜接。實(shí)際上，它與分光光度法、原子吸收光譜法、質(zhì)譜法、熒光光度法，活化分析法等物理化學(xué)分析法有機(jī)結(jié)合，已在無機(jī)痕量分析中普遍應(yīng)用。
7.4.1 各族元素的萃取色譜分離
7.4.1.1 堿金屬與堿土金屬的分離
萃取色譜法早已成功地用于堿金屬和堿土金屬分離。Smulek和Siekierski 76曾以十二烷基磷酸為固定相，用0.04M LiNO3+
0.01MHNO3，或0.04MLiC1+0.01MHCI(或H2O)作流動相滿意地分離了Li、Na、K、Rb和Cs，其色譜圖示于圖7.21。
Lee選用0.1M.二苯甲酰甲烷(DBM)和0.1MTOPO，或DBM與50%TBP-正十二烷溶液組成的混合萃取劑作固定相，分別用3.2MNH4OH，1.6MNH4OH，0.1MKOH和0.6MHCI洗脫Cs， K，Na和Li。他的分離結(jié)果比上述方法有較大的改進(jìn)。此后，有人曾經(jīng)用二苦股和4一特丁基-2-(a-甲芐基)酚(t-BAMBP)作固定相，分別以0.15M(NH4)2CO3和0.5～6M
NaOH為流動相分離了Cs和Rb。
自1967年P(guān)edersen報(bào)道合成大環(huán)多元繼獲得成功以后該類新型試劑與金屬離子，尤其是堿金屬離子的選擇性絡(luò)合能力廣泛引起人們的興趣。不久，大環(huán)多元在溶劑萃取與金屬分離中的應(yīng)用迅速發(fā)展。1977年，Smulek和Lada首次報(bào)道了用開環(huán)多元1，13-雙(8-喹啉基)-1，4，7，10，13-五氧雜十三烷(CPOD)和大環(huán)多元醚二苯并18-冠-16(DBC)萃取色譜法成功地分離了堿金屬。在用CPOD作固定相時(shí)，堿金屬的分配系數(shù)按Cs+＞Rb+＞K+＞Na+，Li+的順序減小，Na和Li均在柱的自由體積中洗脫。留在柱中的其他堿金屬，在pH=12，溫度為40℃的條件下，用0.1M和0.01.M NaSCN作洗脫劑都可得到良好的分離，表(7.6)中所列的是它們的分離因子。
表 7.6用CPOD萃取色譜法分離破金屬的分離因子
| 洗脫劑 |
K-Na |
K-Rb |
Cs-Rb |
| 0.1M NasCN.0.1M NaSCN |
3.12 1.58 |
1.60 1.57 |
1.57 1.53 |
用DBC柱分離堿金屬時(shí)，結(jié)果與體系的溫度和洗脫劑的pH密切有關(guān)。40℃時(shí)，用pH=7，0.01MNaSCN作洗脫劑，堿金屬的洗脫順序如圖7.22所示。
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