碳的硫化物
銅臭 / 2022-07-28
碳的正常硫化物為二硫化碳CS?,含硫較少的硫化碳有一硫化碳,相當于一氧化碳;低硫化碳相當于低氧化碳,故秸構式為S=C=C=C=S。硫氧化碳(或碳酰硫)COS,則為介于CO?和CS?之間的化合物。
1.二硫化碳CS?
工業(yè)上制備二硫化碳的方法是將硫蒸氣通過白熱的木炭層。其反應為
C+2S=CS?
二硫化碳為無色液體,沸點46.2°C在-11.6°C凝固,由于其他碗化物雜質的存在,故有難出氣味。它易揮發(fā),在20°C時的蒸氣壓為298毫米,故非常容易著火。在150°C以上即照下式為水所分解:
CS?+2H?O=CO?+2H?S
強氧化劑如高錳酸使它氧化而分出硫:
5CS?+4MnO??+12H?=10S+5CO?+4Mn²?+6H?O
它與三氧化硫反應而生成碳酰硫COS:
CS?+3SO?=COS+4SO?
也與氧化二氯反應而產生光氣(碳酰氯)COCl?:
CS?+3Cl?O=COCl?+2SOCl?
二硫化碳有酸性,正如CO?可與堿性氧化物化合而生成碳酸鹽一樣,它也與堿金屬或堿土金屬硫化物化合而形成硫代碳酸鹽,例如
CS?+BaS=BaCS?
一種用作殺蟲劑的硫代碳酸鉀K?CS?的制法是將硫化鉀的濃溶液與二硫化碳混和并加以振蕩。自由狀態(tài)的硫代碳酸是一種油狀液體,溶于水,可以鹽酸或硫酸與其鹽作用而制得。
二硫化碳是油脂、蠟、樹脂、橡膠以及硫、磷、碘等的很好溶劑。它與乙醇、乙醚和三氯甲烷完全混溶,但僅微溶于水。它用作殺蟲劑,在工業(yè)上廣泛地用作溶劑和萃取劑。用量最多的是粘液蒜制造工業(yè)。
2. 一硫化碳CS
是用臭氧或無聲放電在-185°C與二硫化碳的蒸氣作用來制備。它在 低溫時是一種白色固體, 但溫度稍高即聚合為棕色固體(CS)?。
3.硫氧化碳(或碳酰硫)COS
前已說過,將硫蒸氣和一氧化碳的混合氣體通過紅熱玻管或用三氧化硫處理二硫化碳皆得硫氧化碳。它是無色,無臭,易燃的氣體,在-50.29°C凝為液體,-138°C秸為固體。它稍溶于水,易溶于二硫化碳和乙醇,在水內逐漸分解為二氧化碳和硫化氫:
COS+H?O=CO?+H?S
故在潮濕空氣內此氣有硫化氫的臭味,干燥時穩(wěn)定,加熱即分解,反應為
2COS=CO?+CS?和2COS=2CO+S?
硫氧化碳與氨化合而產生氨基一硫代碳酸銨NH?OCS(NH?),產物微加熱,即分解為尿素和硫化氬:
COS+2NH?=NH?OCS(NH?)
NH?OCS(NH?)=CO(NH?)?+H?S
這是制造大量尿素的一種方法。