同多酸和雜多酸
銅臭 / 2022-08-09
具有不止一個中心原子的含氧酸稱為多酸。在多酸里中心原子是以氧原子相速接，例如，重鉻酸(或稱二鉻酸)的兩個路原子以O(shè)相聯(lián)結(jié)。
1.同多酸的分類
象HNO?、HCIO?、H?CO?、HMnO?等類型的含氧酸皆不能形成多酸。根據(jù)聚合程度，能夠形成多酸的含氧酸可以分為以下三類: (1)聚合度有限但無定這類含 氧酸只形成少數(shù)幾個多酸，其中聚合度愈高，愈不穩(wěn)定，而無.定的特別穩(wěn)定的某個多酸。例 如，鉻酸根離子和硫酸根離子僅有CrO???, Cr?O???, Cr?O????， Cr?O????, SO???,S?O???,S?O????。
(2)聚合度無限又無定例如， 磷酸根離子PO?³?, P?O???, ... [PnO?n+?]???²??;硅酸根離子SiO???, Si?O???, [(SiO?)n]²??, [(Si?O??)n]???, [(Si?O?)n]²??，, [(SiO?)n]。雖然多磷酸根離子中有三偏磷酸根離子和四偏磷酸根離子，以及多硅酸根離子中有三偏硅酸根離子和六偏硅酸根離子，這有限幾種聚合度一定的酸根離子皆為環(huán)狀結(jié)構(gòu)，比較其余有所不同，但絕大多數(shù)磷和硅的多酸根離子的聚合度排是無限，也無定。
(3)聚合度有限也有定在各種不同聚合度 的多酸中只有有限幾種存在而且特別穩(wěn)定。例如多釩酸根離子中的[V?O?]??, [V?O??]??,[V??O??]??，多鉬酸根離子中的[Mo?O??]??, [Mo?O??]??和多鎢酸根離子中的[W??O??]²??, [W??O??]??。 這兒種聚合離子之所以特殊，主要是因為它們具有一定的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。
2.雜多酸和同多酸的結(jié)構(gòu)
同多酸根離子是由一種酸根離子所組成;雜多酸根離子則是由二種或二種以上的酸根離子所粗成。例如，十二鉬磷根離子就是12個鉬酸根離子和一個磷酸根離子所組成，十二鎢硅酸根離子含有12個鎢酸根離子和1個硅酸根離子所粗成。根據(jù)化學(xué)分析和結(jié)構(gòu)測定的結(jié)果，十二鉬磷酸根離子的秸構(gòu)式是[P(Mo?O??)?]³?，十二鎢硅酸根離子是[Si(W?O??)?]??。
在鉬和鎢的多酸根離子的結(jié)構(gòu)里，基本結(jié)構(gòu)單位是八面體形的MoO?和WO?,可以用簡圖24-2(a)表示。每個八面體與相鄰
的其他兩個八面體各通過兩個氧原子以邊相連接。七鉬酸根離子和八鉬酸根離子的秸構(gòu)可分別以圖24-2(6)和(c)表示。圖24-3表示仲鎢酸根離子的結(jié)構(gòu)。傴鎢酸根離子的結(jié)構(gòu)和雜十二酸根離
子相似。三個MO?以邊相速，共用一個頂點，結(jié)成一組(圖 24-4)。在偏鎢根離子里，每組的三個八面體各以一邊與另一組相連，共四個粗，形成一個能狀秸構(gòu)。每個組的租成為M?O??,故偏鎢酸根離子的分子式是[W??O??]??或[(W?O??)?]??。在雜十二酸根離子里，磷酸根離子或硅酸根離子的結(jié)構(gòu)為四面體，它的每個角與M?O??的公用頂角共享氧原子(圖24-3有三組未表出)，而居籠狀結(jié)構(gòu)的中央。
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