酚醛樹脂
抖化學(xué) / 2022-12-23
酚醛樹脂化學(xué)品安全技術(shù)說明書
第一部分 化學(xué)品及企業(yè)標(biāo)識
化學(xué)品中文名:酚醛樹脂
化學(xué)品英文名:phenolic resin
企業(yè)名稱:西隴科學(xué)股份有限公司
生產(chǎn)企業(yè)地址:廣東省汕頭市潮汕路西隴中街1-3號
郵 編: 515064 傳 真: 0754-82481768
企業(yè)應(yīng)急電話:0598-7509639
電子郵件地址:339904316@qq.com
網(wǎng)站地址:http://f670.cn/
第二部分 成分/組成信息
純品 √ 混合物
有害物成分 濃度 CAS No.
酚類和醛類的聚合物 無資料 52469-00-8
化學(xué)特性:酚醛樹脂分子式C23H26O3;分子量350.5;為固體,酚醛樹脂為黃色、透明、無定形塊狀物質(zhì),因含有游離酚而呈微紅色,實體的比重平均1.7左右,易溶于醇,不溶于水,對水、弱酸、弱堿溶液穩(wěn)定。由苯酚和甲醛在催化劑條件下縮聚、經(jīng)中和、水洗而制成的樹脂。因選用催化劑的不同,可分為熱固性和熱塑性兩類。酚醛樹脂具有良好的耐酸性能、力學(xué)性能、耐熱性能,
產(chǎn)品用途:酚醛樹脂最重要的特征就是耐高溫性,即使在非常高的溫度下,也能保持其結(jié)構(gòu)的整體性和尺寸的穩(wěn)定性。正因為這個原因,酚醛樹脂才被應(yīng)用于一些高溫領(lǐng)域,例如耐火材料,摩擦材料,粘結(jié)劑和鑄造行業(yè)。
生產(chǎn)方法:由苯酚醛或其衍生物縮聚而得。1加成反應(yīng)在適當(dāng)條件下,一元羥甲基苯酚繼續(xù)進行加成反應(yīng),就可生成二元及多元羥甲基苯酚:
2 縮合及縮聚反應(yīng);縮合及縮聚反應(yīng),隨反應(yīng)條件的不同可以發(fā)生在羥甲基苯酚與苯酚分子之間,也可發(fā)生在各個羥甲基苯酚分子之間。包括:縮合反應(yīng)不斷進行的結(jié)果是縮聚形成一定分子量的酚醛樹脂,由于縮聚反應(yīng)具有逐步的特點,中間產(chǎn)物相當(dāng)穩(wěn)定因而能夠分離而加以研究。
多年來研究分析通常認為,影響酚醛樹脂的合成、結(jié)構(gòu)及特性的主要因素為如下四點:(1)原料的化學(xué)結(jié)構(gòu);(2)酚與醛的摩爾比;(3)反應(yīng)介質(zhì)的酸、堿性;(4)生產(chǎn)操作方法。
怎樣認識加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng);加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)是合成有機高分子的兩種基本反應(yīng)。這兩種反應(yīng)雖然都由單體(小分子)產(chǎn)生高聚物(大分子)的反應(yīng),但它們還是有著本質(zhì)的區(qū)別。加聚反應(yīng)是加成聚合反應(yīng)的簡稱,是指以不飽和烴或含不飽和鍵的物質(zhì)為單體,通過不飽和鍵的加成,聚合成高聚物的反應(yīng)。例如,乙烯加聚成聚乙烯,是在適當(dāng)?shù)臏囟?、壓強和催化劑存在的條件下,乙烯分子中的雙鍵會斷裂其中的一個鍵,發(fā)生加成反應(yīng),使乙烯分子里的碳原子結(jié)合成為很長的鍵。反應(yīng)的產(chǎn)物是聚乙烯,它是一種相對分子質(zhì)量很大的化合物,其分子組成可以表示為(C2H4)n。加聚反應(yīng)根據(jù)參加反應(yīng)的單體種類,又分為均聚反應(yīng)和共聚反應(yīng)。僅由一種單體發(fā)生的加聚反應(yīng)叫做均聚反應(yīng),合成聚乙烯的反應(yīng)就是均聚反應(yīng)。由兩種以上單體共同參加的聚合反應(yīng)叫共聚反應(yīng)。例如,合成丁苯橡膠的反應(yīng)即為共聚反應(yīng)。
加聚反應(yīng)的特點是:
(1)單體必須是含有雙鍵等不飽和鍵的化合物。例如,氯乙烯、丙烯腈等含不飽和鍵的物質(zhì),在一定條件下,都可以發(fā)生加聚反應(yīng)。
(2)加聚反應(yīng)發(fā)生在不飽和鍵上。
(3)發(fā)生加聚反應(yīng)的過程中,沒有副產(chǎn)物產(chǎn)生,得高聚物的化學(xué)組成跟單體的化學(xué)組成相同。
(4)加聚反應(yīng)生成的高聚物相對分子質(zhì)量為單體相對分子質(zhì)量的整數(shù)倍。
縮聚反應(yīng)是縮合聚合反應(yīng)的簡稱,是指單體之間相互作用生成高分子,同時還生成小分子(如水、氨、鹵化氫等)的聚合反應(yīng)。例如合成酚醛樹脂的反應(yīng)就是縮聚反應(yīng)。合成酚醛樹脂通常是以苯酚和甲醛為原料,在催化劑作用下,經(jīng)縮聚反應(yīng)而得到。
縮聚反應(yīng)根據(jù)參加反應(yīng)的單體種數(shù)又分為共縮聚和均縮聚,由不同種單體參加的縮聚反應(yīng)稱為共縮聚。如酚醛樹脂的合成反應(yīng)就是共縮聚,它是由苯酚和甲醛兩種物質(zhì)為單體的。由同種單體進行的縮聚反應(yīng)稱為均縮聚。如氨基酸聚合成多肽的縮聚反應(yīng)就屬均縮聚。
縮聚反應(yīng)的特點是:
(1)單體不一定含有不飽和鍵,但必須含有兩個或兩個以上的反應(yīng)基團(如—OH、—COOH、—NH2、—X等)。
(2)縮聚反應(yīng)的結(jié)果,不僅生成高聚物,而且還有副產(chǎn)物(小分子)生成。
(3)所得高分子化合物的化學(xué)組成跟單體的化學(xué)組成不同。
由上可見,加聚反應(yīng)和縮聚反應(yīng)的單體結(jié)構(gòu)、反應(yīng)機理、產(chǎn)物的化學(xué)組成都是截然不同的。
實驗制取:原理,苯酚和甲醛在酸性或堿性的催化劑作用下,通過縮聚反應(yīng)生成酚醛樹脂。在酸性催化劑作用下,苯酚過量時生成線型熱塑性樹脂;在堿性催化劑作用下,甲醛過量時生成體型熱固性樹脂。
操作,(1)在25×200mm的試管中加入 4g化學(xué)純苯酚和2.5mL化學(xué)純甲醛溶液(密度約1.1g/cm3、濃度為36~38%),再加入1mL化學(xué)純的濃鹽酸,振蕩均勻后塞上帶有直玻璃管(長300mm)的橡皮塞。把上述試管固定在鐵架臺上,放在80~90℃的水浴中加熱(如左圖)。片刻后,試管中發(fā)生劇烈反應(yīng),反應(yīng)后還要繼續(xù)加熱,直到生成粉紅的固體樹脂為止。取出固體樹脂(用鐵絲鉤出),用水沖洗后得到熱塑性樹脂。(2)在25×200mm的試管中加入2.5g化學(xué)純苯酚和3mL化學(xué)純甲醛溶液(濃度同前),再加入1mL化學(xué)純濃氨水(濃度為25~28%),振蕩均勻之后塞上帶有直玻璃管(長300mm)的橡皮塞。把上述的試管固定在鐵架臺上,用沸水浴加熱,直到混合物分成兩層。當(dāng)?shù)讓拥臉渲扯仍龃髸r,取下試管用水冷卻,等樹脂固化后倒出,用水沖洗,得到黃色的熱固性樹脂。
說明:
(1)苯酚和甲醛在堿性條件下反應(yīng),要比在酸性條件下反應(yīng)慢。要使生成的樹脂冷卻后呈固體,必須加熱半小時以上。
(2)苯酚和甲醛在堿性條件下是逐漸生成體型樹脂的。開始生成的液態(tài)物是可溶于酒精、丙酮和堿性水溶液的樹脂,叫做甲階樹脂。繼續(xù)加熱后,生成粘稠狀的液體,冷卻后成為脆性固體,能部分溶于酒精、丙酮,但不溶于堿性水溶液。它叫乙階樹脂(固體受熱能軟化)。再繼續(xù)加熱,才生成不溶不熔的體型樹脂,叫做丙階樹脂。在課堂教學(xué)實驗中制備,由于加熱的時間不夠,一般生成乙階樹脂。
(3)苯酚有毒,它的濃溶液對皮膚有強烈的腐蝕性,使用時要小心。如沾到皮膚上,要立即用酒精擦洗干凈。
(4)苯酚在常溫下是無色晶體,不易從瓶中取出。取用時先把裝有苯酚的瓶子放在60~70℃的熱水中,使晶體液化,再用長滴管吸出,滴入小燒杯中稱量。
第三部分 危險性概述
危險性類別:第3.2類 中閃點液體
侵入途徑:吸入、食入
健康危害:酚醛樹脂接觸加工或使用本品過程中所形成的粉塵,可引起頭痛、嗜睡、周身無力、呼吸道粘膜刺激癥狀、喘息性支氣管炎和皮膚病,還可發(fā)生腎臟損害??諝猸h(huán)境分析發(fā)現(xiàn)苯酚、甲醛和氨。在縮聚過程中,可發(fā)生甲醛、酚、一氧化碳中毒。
環(huán)境危害:對環(huán)境有害。
燃爆危險:易燃,其蒸氣與空氣混合,能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮膚接觸:脫去污染的衣著,用肥皂水和清水徹底沖洗皮膚。如有不適感,就醫(yī)。
眼睛接觸:提起眼瞼,用流動清水或生理鹽水沖洗。如有不適感,就醫(yī)。
吸 入:迅速脫離現(xiàn)場至空氣新鮮處。保持呼吸道通暢。如呼吸困難,給輸氧。呼吸、心跳停止,立即進行心肺復(fù)蘇術(shù)。就醫(yī)。
食 入:飲水,禁止催吐。如有不適感,就醫(yī)。
第五部分 消防措施
危險特性:易燃,遇明火、高熱能燃燒。受高熱分解放出有毒的氣體。粉體與空氣可形成爆炸性混合物, 當(dāng)達到一定濃度時, 遇火星會發(fā)生爆炸。
有害燃燒產(chǎn)物:一氧化碳。
滅火方法:用霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土滅火。
滅火注意事項及措施:消防人員必須佩戴空氣呼吸器、穿全身防火防毒服,在上風(fēng)向滅火。噴水冷卻容器,可能的話將容器從火場移至空曠處。處在火場中的容器若已變色或從安全泄壓裝置中產(chǎn)生聲音,必須馬上撤離。
第六部分 泄漏應(yīng)急處理
應(yīng)急行動:消除所有點火源。根據(jù)液體流動和蒸氣擴散的影響區(qū)域劃定警戒區(qū),無關(guān)人員從側(cè)風(fēng)、上風(fēng)向撤離至安全區(qū)。建議應(yīng)急處理人員戴正壓自給式呼吸器,穿一般作業(yè)工作服。穿上適當(dāng)?shù)姆雷o服前嚴禁接觸破裂的容器和泄漏物。盡可能切斷泄漏源。用塑料布覆蓋泄漏物,減少飛散。勿使水進入包裝容器內(nèi)。用潔凈的鏟子收集泄漏物,置于干凈、干燥、蓋子較松的容器中,將容器移離泄漏區(qū)。
第七部分 操作處置與儲存
操作注意事項:密閉操作,提供良好的自然通風(fēng)條件。操作人員必須經(jīng)過專門培訓(xùn),嚴格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過濾式防塵口罩,戴化學(xué)安全防護眼鏡,穿防靜電工作服。遠離火種、熱源,工作場所嚴禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場所空氣中。避免與氧化劑接觸。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。
儲存注意事項:儲存于陰涼、通風(fēng)的庫房。庫溫不宜超過37℃,遠離火種、熱源。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑分開存放,切忌混儲。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材。儲區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
第八部分 接觸控制/個體防護
接觸限值:
MAC(mg/m3): PC-TWA(mg/m3): 6[總塵]
PC-STEL(mg/m3): 10[總塵] TLV-C(mg/m3): 未制定標(biāo)準(zhǔn)
TLV-TWA(mg/m3): TLV-STEL(mg/m3):
監(jiān)測方法:無資料。
工程控制:密閉操作。提供良好的自然通風(fēng)條件。
呼吸系統(tǒng)防護:一般不需要特殊防護,高濃度接觸時可佩戴過濾式防塵呼吸器。
眼睛防護:必要時,戴化學(xué)安全防護眼鏡。
身體防護:穿防靜電工作服。
手 防 護:戴一般作業(yè)防護手套。
其他防護:工作現(xiàn)場嚴禁吸煙。保持良好的衛(wèi)生習(xí)慣。
第九部分 理化特性
外觀與性狀:根據(jù)化學(xué)結(jié)構(gòu)和分子量大小的不同, 有液體或固體之分。
pH值: 無資料 熔點(℃): 無資料
沸點(℃): 無資料 相對密度(水=1): 無資料
相對蒸氣密度(空氣=1): 無資料 臨界壓力(MPa): 無資料
辛醇/水分配系數(shù): 無資料 閃點(℃): 無資料
引燃溫度(℃): 420(粉云) 爆炸下限[%(V/V)]: 20
爆炸上限[%(V/V)]: 無資料
溶解性:
主要用途:酚醛樹脂用作層壓塑料、壓塑粉、玻璃纖維增強塑料和膠合工業(yè)、涂料工業(yè)粘合劑等。
第十部分 穩(wěn)定性和反應(yīng)性
穩(wěn)定性:穩(wěn)定
禁配物:強氧化劑。
避免接觸的條件:
聚合危害:不聚合
分解產(chǎn)物:
第十一部分 毒理學(xué)資料
急性毒性:
LD50:
大鼠經(jīng)口LD50(mg/kg): >8000 兔經(jīng)皮LD50(mg/kg): >8000
LC50:
刺激性:
第十二部分 生態(tài)學(xué)資料
生態(tài)毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
其他有害作用:無資料。
第十三部分 廢棄處置
廢棄物性質(zhì):危險廢物
廢棄處置方法:建議用焚燒法處置。
廢棄注意事項:處置前應(yīng)參閱國家和地方有關(guān)法規(guī)。
第十四部分 運輸信息
危險貨物編號:32197
UN編號:無資料
包裝類別:Ⅱ類包裝
包裝標(biāo)志:易燃液體
包裝方法:無資料。
運輸注意事項:運輸時運輸車輛應(yīng)配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。夏季最好早晚運輸。運輸時所用的槽(罐)車應(yīng)有接地鏈,槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴禁與氧化劑、食用化學(xué)品、等混裝混運。運輸途中應(yīng)防曝曬、雨淋,防高溫。中途停留時應(yīng)遠離火種、熱源、高溫區(qū)。裝運該物品的車輛排氣管必須配備阻火裝置,禁止使用易產(chǎn)生火花的機械設(shè)備和工具裝卸。鐵路運輸時要禁止溜放。嚴禁用木船、水泥船散裝運輸。
第十五部分 法規(guī)信息
法規(guī)信息:下列法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn),對化學(xué)品的安全使用、儲存、運輸、裝卸、分類和標(biāo)志等方面均作了相應(yīng)的規(guī)定:
中華人民共和國安全生產(chǎn)法(2002年6月29日第九界全國人大常委會第二十八次會議通過);
中華人民共和國職業(yè)病防治法(2001年10月27日第九界全國人大常委會第二十四次會議通過);
中華人民共和國環(huán)境保護法(1989年12月26日第七屆全國人大常委會第十一次會議通過)。
第十六部分 其他信息
填表時間: 2022年12月23日
填表部門: 研發(fā)部
數(shù)據(jù)審核單位:
修改說明: 暫無