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    離子強(qiáng)度的改變對(duì)絡(luò)合平衡的影響同各種干擾性副反應(yīng)相比，時(shí)常是小的。副反應(yīng)可以產(chǎn)生不包括在分析手續(xù)所根據(jù)的方案之中的化合物，而且所有這些干擾反應(yīng)的考慮可能導(dǎo)向很復(fù)雜的表示。通常，副反應(yīng)是那些由氫離子、氫氧離子、緩沖物質(zhì)、掩蔽劑和干擾性金屬離子所引起的反應(yīng)。
    所好的是，分析化學(xué)家并不需要準(zhǔn)確知道溶液中每一種物質(zhì)的真實(shí)濃度。他們倒是對(duì)每一情況的主要反應(yīng)的完全程度更感興趣一些。例如，當(dāng)用一種絡(luò)合劑在氨溶液中滴定鋅時(shí)，分析工作者愿意知道的是這兩種組分如何完全地反應(yīng)，而對(duì)鋅以什么型體脫離反應(yīng)（是作為鋅離子，鋅氨絡(luò)合物，或鋅氫氧基絡(luò)合物）則不感興趣，也不需要知道由于絡(luò)合劑的質(zhì)子遷移而形成的各種酸離子。當(dāng)把一種金屬沉淀為難溶鹽時(shí)，分析工作者愿意知道的是留在溶液中的金屬的總量，而各種溶解的金屬絡(luò)合物的組成對(duì)他們的工作來(lái)說(shuō)，則不重要。

    為了簡(jiǎn)化計(jì)算，施瓦岑巴赫在絡(luò)合滴定中介紹了“表觀常數(shù)”的概念。林邦（Ringbom）引進(jìn)了“條件常數(shù)”這個(gè)具有更廣泛意義的有效概念，并曾用它計(jì)算了一系列副反應(yīng)，如絡(luò)合劑和金屬離子的水解反應(yīng)，酸和堿的螯合絡(luò)合物的形成，絡(luò)合劑與存在的其他金屬離子競(jìng)爭(zhēng)的反應(yīng)，以及金屬離子同緩沖劑和掩蔽物質(zhì)的反應(yīng)等。“條件常數(shù)”一詞是林邦根據(jù)柯?tīng)柺穹虻慕ㄗh而采用的，它快定于實(shí)驗(yàn)條件而不是常數(shù)。應(yīng)強(qiáng)調(diào)指出，條件常數(shù)不僅在絡(luò)合平衡中應(yīng)用，就是在中和沉淀［（3－2），（7－1）］和氧化－還原反應(yīng)［（5－1），（7－1）］中也得到應(yīng)用。
    為了明確條件常數(shù)的性質(zhì)，要考慮絡(luò)合反應(yīng)4－3：

M+L=K_ML          K_ML=[ML]/[M][L]

    上式中K_ML是穩(wěn)定常數(shù)。雖然我們考慮到M和L參與的所有副反應(yīng)，為了保持平衡公式為一簡(jiǎn)單形式，我們可以確定一個(gè)新的常數(shù)K'：

K'＝K_M'L'＝[ML]/[M'][L']          (4-6)

式中[M']表示的濃度，不僅是自由金屬離子，也包括溶液中所有未與絡(luò)合劑反應(yīng)的金屬離子。相應(yīng)地，[L']  包括自由配位體和一切未與金屬結(jié)合的絡(luò)合劑在溶液中的總濃度。K'是條件常數(shù)。就條件常數(shù)而言，重要的時(shí)常不是常數(shù)本身而是它的定性標(biāo)記。例如K_ML'指出配位體的副反應(yīng)，但未指出有關(guān)金屬的副反應(yīng)。K_M'L'則二者都指出。
    例如，如果鋅在氨緩沖溶液中用EDTA（＝H₄Y）滴定，NH₃和OH^-同Zn²⁺可以發(fā)生副反應(yīng)，H⁺同Y^-4也可以發(fā)生副反應(yīng)。［Zn'］和［Y'］于是表示：

[Zn']=[Zn]+[Zn(NH₃)]+…+[Zn(NH₃)₄]+[Zn(OH)]+…+[Zn(OH)₄]          (4-7)
[Y']=[Y]+[HY]+[H₂Y]+[H₃Y]+[H₄Y]+[H₅Y]+[H₆Y]         (4-8)

    這樣，條件常數(shù)給出了分析家確實(shí)感興趣的量之間的關(guān)系，包括形成的產(chǎn)物［ML］的濃度；未絡(luò)合的（對(duì)照主反應(yīng)而言）金屬的總濃度［M'］；和未絡(luò)合的配位體對(duì)照之反應(yīng)而言的總濃度［L'］。
    上面的定義顯示條件常數(shù)不是一種真實(shí)常數(shù)，而是依賴于實(shí)驗(yàn)條件，尤其是溶液中存在的其他物質(zhì)。
    一個(gè)重要的事實(shí)是，部分地或全部地用主要濃度表示的這樣一種條件常數(shù)，能夠與普通平衡常數(shù)十分一樣的方法來(lái)掌握。例如可能劃滴定曲線以計(jì)算等當(dāng)點(diǎn)時(shí)的［M'］，和計(jì)算滴定誤差，而不需要知道提供給［M'］和［L'］的物質(zhì)的準(zhǔn)確性質(zhì)。用這種方法，平衡公式能保持很簡(jiǎn)單，只含有三個(gè)項(xiàng)目。在這里，副反應(yīng)的影響，只限于改變“常數(shù)”的數(shù)值。上例中K_Zn'Y'值可由pH和溶液中自由氨的濃度確定（在固定溫度）。