第二組陽離子與三、四、五組陽離子是基于硫化物的溶解度不同而分離的。從實驗得知,在0.3HCI溶液中,第二組陽離子的硫化物沉淀比較完全。但是,如用(NH)2S成Na2S作第二組的組試劑時,由于SnS不能形成硫代硫酸鹽,因而不能溶于單硫化物溶液。所以,在通2S之前,應(yīng)先用H2O2把Sn2氧化為Sny,以便沉淀為能溶于組試劑的SnS2(用多硫化物或硫代乙酰胺作第二組的組試劑時,就不需要預(yù)先氧化),
Sn2++H2O2+6C1-+2H+=-SnC162-+2H20
SnCl62-+H2S=SnS2+4H++6C1-
這時,三價砷也將被H2O2氧化為H3AsO4。如前所述,在0.3MMC1溶液中,H3AsO4與H2S的作用極為緩慢,通常加入NH4I工作為Asv還原的催化劑,
H3ASO4+2I-+2H+=H3AS03+I2+H2O
I2+H2S=2H++2I-+S↓
H3ASO3+H2S=As2S3↓+6H2O
在通入H2S的過程中,隨著第二組硫化物沉淀的析出,溶液酸度增高,需要把溶液沖稀以降低酸度,才能使CdS析出。)